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生物活性を指標とする天然有機化合物の系統的合成

研究課題

研究課題/領域番号 01430007
研究種目

一般研究(A)

配分区分補助金
研究分野 天然物有機化学
研究機関大阪市立大学

研究代表者

磯江 幸彦  大阪市立大学, 理学部, 教授 (90046946)

研究期間 (年度) 1989 – 1990
研究課題ステータス 完了 (1990年度)
配分額 *注記
25,000千円 (直接経費: 25,000千円)
1990年度: 3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
1989年度: 22,000千円 (直接経費: 22,000千円)
キーワードイリドイド / セコイリドイド / アルカロイド / ジテルペン / ペルオキシド / 電気化学 / 生物活性 / 電極酸化 / ポリオ-ル / ホスホリパ-ゼA_2阻害 / セスタテルペン / 海産ジテルペン
研究概要

1.生物活性イリドイド類の系統的合成.
(1)ペンステマイドおよびジドロバルトレ-トの合成。大量入手可能な光学活性(+)ーゲニピンを出発原料に選び、官能基変換により高効率に抗腫瘍性イリドイド・ペンステマイドアグリコンとジドロバルトレ-トの合成を達成した。(2)アラマンジシンおよびプルメリシンの合成・抗菌、抗腫瘍性を有する両イリドイドを同じく(+)ーゲニピンを出発原料に選び、高効率にその活性体の合成を達成した。(3)セコロガニン・セコイリドイド類の合成。(+)ーゲニピンを原料に用い、γーヒドロキシスタナンの新しい酸化開裂反応を経てセコロガニシリルエ-テルの合成を達成した。そのほか、スエロサイド、キンジサイド、モロノサイド、ゲンチオピクロサイドのアグリコンシリルエ-テルトサラセニンの合成を達成した。(4)ペチオジア-ルの合成と絶対構造.海藻から得られるジテルペン・ペチオジア-ルをゲニピンから合成し、その絶対構造を決定した。(5)ネペタラクト-ルおよびネオマタタビオ-ルの合成.アブラムシの性誘引物質ネペタラクト-ルとヨツボシクサカゲロウの誘引物貭ネオマタタビオ-ルを(+)ーゲニピンから合成した。(6)(+)ーテコマニンの合成.血糖降下作用を有するモノテルペンアルカロイドのテコマニンを(+)ーゲニピンから合成することに成功した。
2.(±)ージョルキノライドA,B,Eの合成.ブテノリド環を有するアビエタン型ジテルペンで抗菌、抗腫瘍性があり、分子内Wittig反応によるブテノリド環の生成反応を経てその最初の全合成を達成した。
3.新反応の開発研究.2ーメトキシ1,3ーブタジエンの立体選択的合成法、環状ペルオキシドの合成法、αーヘテロ原子置換シリコン化合物の電極酸化反応を開発した。

報告書

(3件)
  • 1990 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1989 実績報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (31件)

  • [文献書誌] S.Katsumura: "Total Synthesis of (±)ーJolkinolide A,B,and E Utilizing a New Mild Esterification Followed by Intranmolecular WittingーHorner Reaction" Tetrahedron. 45. 1337-1346 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Katsumura: "Stereoselective Synthesis of 2ーSubstituted lーMethoxyー1,3ーDienes By 1,4ーElimination with Tributylstannyllithium" Tetrahedron Letters. 31. 691-694 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Yoshida: "Formal 〔2+2+2〕Cycloaddition of Moleclar Oxygen,1,3ーDiketone,and Olefin" J.Org.Chem.54. 3383-3389 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Yoshida: "Methoxy(trimethylsilyl)ーmethane and Methoxybis(trimethylsilyl)ーmethane as New Reagents for Homologation" Tetrahedron Letters. 30. 219-222 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Yoshida: "Electrochemical Oxidation of Acylsilanes" Tetrahedron Letters. 30. 5293-5296 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Yoshida: "The Origin of βーSilicon Effect in ElectroーTransfer Reactions of SiliconーSubstituted Heteroatom compounds" J.Am.Chem.Soc.112. 1962-1970 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Katsumura: "Total Synthesis of (<plus-minus>)-Jolkinolide A, B, and E Utilizing a New Mild Esterification Followed by Intramolecular Wittin-Horner Reacti " Tetrahedron. 45. 1337-1346 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Katsumura: "Stereoselective Synthesis of 2-Substituted 1-Methoxy-1, 3-Dienes By 1, 4-Elimination with Tributylstannyllitium." Tetrahedron Letters. 31. 691-694 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J. Yoshida: "Formal [2+2+2] Cycloaddition of Molecular Oxygen, 1, 3-Diketone, and Olefin." J. Org. Chem.54. 3383-3389 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J. Yoshida: "Methoxy (trimethylsilyl)-methane and Methoxybis (trimethylsilyl)-methane as New Reagents for Homologation" Tetrahedron Letters. 30. 219-222 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J. Yoshida: "Electrochemical Oxidation of Acylsilanes" Tetrahedron Letters. 30. 5293-5296 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J. Yoshida: "Oxygenation of Alkenylsilanes in the Presence of Thiophenol." J. Org. Chem.54. 5655-5657 (1981)

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    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J. Yoshida: "Oxygenation of gamma, delta-Unsaturated Ketones in the Presence of Thiophenol. Efficient Formation of Cyclic Peroxide." Tetrahedron Letters. 31. 2425-2428 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J. Yoshida: "The Origin of beta-Silicon Effect in Electron-Transfer Reactions of Silicon-substituted Heteroatom Compounds. Electrochemical and Theoretical Studies." J. Am. Chem. Soc.112. 1962-1970 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Isoe: "Synthesis of Allamandicin, Plumericin, and Plumieride. aglycon from (+)-Genipin."

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Isoe: "Synthesis of Didrovaltrate and Penstemide aglycon from (+)-Genipin."

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Isoe: "Synthesis of Seco-iridoids from (+)-Genipin."

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Isoe: "Synthesis of Nepetalactol and Neomatatabiol from (+)-Genipin."

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Isoe: "Synthesis of (+)-Tecomanin from (+)-Genipin."

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Yoshida: "The Origin of βーSilicon Effect in ElectronーTransfer Reactions of Siliconーsubstituted Heteroatom Compounds" J.Am.Chem.Soc.112. 1962-1970 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] S.Katsumura: "Stereoselective Synthesis of 2ーSubstituted 1ーMethoxyー1,3ーDienes By 1,4ーElimination with Tributylstannyllithium" Tetrahedron Letters. 31. 691-694 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] S.Isoe: "Synthesis of Allamandicin,Plumericin,and Plumieride"

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] S.Isoe: "Synthesis of Didrovaltrate and Penstemide aglycon from (+)ーGenipin"

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] S.Isoe: "Synthesis of Nepetalactol and Neomatatabiol from (+)ーGenipin"

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] S.Isoe: "Synthesis of (+)ーTecomanin from (+)ーGenipin"

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] 勝村成雄: "Total Synthesis of(±)-JolKinolide A,B and E Utilizing A New Mild Esterification." Tetrahedron. 45. 1337-1346 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 藤原伸也: "Stereoselective Synthesis of 2-Substituted 1-Methox y-1,3-Dienes By 1,4-Elimination with Bu_3SnLi" Tetrahedron Letters. 31. 691-694 (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 磯江幸彦: "Synthesis of Penstemide and Didrovaltrate from(+)-genipin."

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 磯江幸彦: "Synthesis of Plumericin,Allamandicin,and Plumieride from(+)-genipin."

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 磯江幸彦: "Synthesis of Secoiridoids from(+)-Genipin."

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 磯江幸彦: "Synthesis of(+)-Tecomanin from(+)-Genipin."

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書

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公開日: 1989-04-01   更新日: 2016-04-21  

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