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超臨界流体中に生成する電荷移動状態の性質(共鳴ラマン散乱による研究)

研究課題

研究課題/領域番号 01470005
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 物理化学一般
研究機関京都大学 (1990)
東京大学 (1989)

研究代表者

梶本 興亜  京都大学, 理学部, 教授 (30029483)

研究分担者 本間 健二  姫路工業大学, 理学部, 助教授 (30150288)
研究期間 (年度) 1989 – 1990
研究課題ステータス 完了 (1990年度)
配分額 *注記
6,300千円 (直接経費: 6,300千円)
1990年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
1989年度: 4,800千円 (直接経費: 4,800千円)
キーワード電荷移動反応 / 超臨界流体 / 共鳴ラマン / クラスター / スペクトル移動 / 電荷移動 / 共鳴ラマン分光
研究概要

本研究の内容は次の4つのテーマに分けられる。
1.ジメチルアミノベンゾニトリル(DMABN)のラマンスペクトル
2.分子内電荷移動状態を生成する分子のCARSスペクトル
3.超臨界流体中のラマンスペクトル
4.超臨界流体中での電荷移動反応
これらのうち、1についての時間差測定をすることが当初の目的であったが、CT蛍光のバックグラウンドが大きく共鳴ラマンの測定が難しいために、CARS実験に転向した。ここでもかなりの実験を積み重ねたが目標としたDMABNの電荷移動状態の構造を確定するには至らなかった。しかし、この過程において、超臨界流体中のラマンスペクトルの測定と、同じく超臨界流体中でのDMABNの電荷移動状態の生成反応についての研究を発展させることが出来た。
すなわち、アセトンのC=0伸縮、アセトニトリルのCN伸縮について、無極性(Ar、Co_2)、微極性(CF_3Cl)及び極性(CF_3H)の超臨界流体中で振動数シフトの密度依存症を調べ、超臨界流体中における溶媒和のミクロな構造についての知見を得た。また、いくつかの理論的予測との比較を行った。
さらに、極性超臨界流体を用いて、密度の関数として電荷移動(CT)状態の生成反応を研究し、DMABNと並んで良く用いられる4-(9-anthryl)-N,N-dimethylaniline(ADMA)が極性超臨界流体の密度を上げるとCT状態を生成することを示した。また、DMABNについて時間依存蛍光スペクトルから、電荷移動状態生成速度を求め、この密度依存性が、平均溶媒和数と活性化エネルギーの関係から説明できることを示した。

報告書

(3件)
  • 1990 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1989 実績報告書
  • 研究成果

    (27件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (27件)

  • [文献書誌] O.Kajimoto, K.Yamasaki, K.Honma: "Interamolecular charge-transfer reactions studied in a supercritical fluid of varying densities." Faraday Discuss,Chem.Soc.85. 65-75 (1988)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Honma, K.Arita, K.Yamasaki, O.Kajimoto: "Microscopic solvation of aceton to 9,9'-binathryl studied in a free jet:Polar excited state formation." J.Chem.Phys.94. 3496-3503 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Akimoto, O.Kajimoto: "Solvent-induced shift of the Raman sepctra in supercritical fluids" Chem.Phys.Lett.209. 263-268 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] O.Kajimoto, T.Nayuki, K.Honma: "Picosecond dynamics of the twisted intramolecular charge-transfer state formation of 4-(N.N-dimethylamino)benzonitrile(DMABN) in supercritical fluid solvent" Chem.Phys.Lett.209. 357-359 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Honma, O.Kajimoto: "Symmetry demand in polar excited state formation of 9,9'-bianthryl in clusters with some ketones" J.Chem.Phys.101. 1752-1754 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O., Yamasaki, K., and Honma, K.: ""Intramolecular charge-transfer reactions studied in a supercritical fluid of varying densities and in a molecular beam."" Faraday Disc.Chem.Soc.85. 65-75 (1988)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O.: ""Dyanmics of TICT formation in Supercritical fluid."" Proceedings of Int.Seminar on Photchem.Dynamics. 31-34 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yamasaki, K., and Kajimoto, O.: ""Solvent effect in supercritical fluid : keto-enol equilibria of acetylacetone and ethylacetoacetate."" Chem.Phys.Lett.172. 271-274 (1990)

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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Morita, A., and Kajimoto, O.: ""Solute-solvent interaction in nonpolar supercritical fluid : A clustering model and size distribution"" J.Phys.Chem.94. 6420-6425 (1990)

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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O., Hayami, S., Shizuka, H.: ""The LIF Spectra and the Structure of Jet-cooled 4- (9-anthryl) -N,N-dimethylaniline (ADMA) ."" Chem.Phys.Lett.177 (2). 219-222 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Honma, K., Arita, K., Yamasaki, K., and Kajimoto, O.: ""Microscopic solvation of acetone to 9,9'-bianthryl studied in a free jet : Polar excited state formation."" J.Chem.Phys. 94. 3496-3503 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O., Hayami, S., and Shizuka, H.: ""The LIF spectra and the structure of jet-cooled 4- (9-anthryl) -n, N-dimethylaniline (ADMA) ."" Chem.Phys.Lett. 177. 219-222 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yokoyama, H., Kajimoto, O., Ooshima, Y., and Endo, Y.: ""The structure of 4- (N,N-dimethylamino) benzonitrile and its van der Waals complexes."" Chem.Phys.Lett.179. 455-459 (1991)

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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O.: "TICT molecules in a free jet" Elsevier Science Publishers B.V.(N.Mataga, T.Okada, and H.Masuhara, Ed.). 145-154 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Honma, K., and Kajimoto, O.: "Microscopic solvation of 9.9'-bianthryl studied in its clusters with polar molecules" Elsevier Science Publishers B.V.(N.Mataga, T.Okada, and H.Masuhara, Ed.). 335-342 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Akimoto, S., and Kajimoto, O.: ""Solvent-induced shift observed in the Raman spectra of supercritical solutions."" Chem.Phys.Lett.209. 263-268 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O.Nayuki, T.and Kobayashi, T.: ""Picosecond dynamics of the twisted intramolecular charge-transfer state formation of 4- (N,N'-dimethylamino) benzo-nitrile in supercritical fluid solution."" Chem.Phys.Lett.209. 357-360 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Honma, K., and Kajimoto, O.: ""Symmetry demand in polar excited state formation of 9,9'-bianthryl in clusters with some ketones."" J.Chem.Phys.101. 1753-1754 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] O.Kajimoto,S.Hayami,H.Shizuka: "The LIF spectra and the structure of jetーcooled 4ー(9ーanthryl)ーN,Nーdimethylaniline (ADMA)" Chem.Phys.Lett.177. 219-222 (1991)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] K.Honma,K.Arita,K.Yamasaki,O.Kajimoto: "Microscopic solvation of acetone to 9,9'ーbianthryl studied in a free jet:Polar excited state formation" J.Chem.Phys.94. (1991)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yamasaki,O.Kajimoto: "Solvent effect in supercritical fluid:Ketoーenol equilibria of acetylacetone and ethyl acetoacetate" Chem.Phys.Lett.172. 271-274 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] A.Morita,O.Kajimoto: "Soluteーsolvent interaction in nonpolar supercritical fluid:A clustering model and size distribution" J.Phys.Chem.94. 6420-6425 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] O.Kajimoto,H.Yokoyama,Y.Ooshima,Y.Endo: "Structure of 4ー(N,Nーdimethylamino)benzonitrile and its van der Waals complexes" Chem.Phys.Lett.

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] O.Kajimoto,T.Kobayashi,T.Nayuki: "Picosecond dynamics in supercritical fluid:Chargeーtransfer state formation of 4ー(N,Nーdimethylamino)benzonitrile" J.Phys.Chem.

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] O.Kajimoto,K.Yamasaki,K.Honma: "Intramolecular Charge-transfer Reactions Studied in a Supercritical Fluid of Varying Densities and in a Molecular Bram" Faraday Disc.Chem.Soc.85. 65-75 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] K.Honma and O.Kajimoto: "Crossed Beam Study of the Reaction of van der Waals Molecule. H+(NO)_2->HNO^*+NO" J.Chem.Phys.92. 1657-1660 (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] A.Morita and O.Kajimoto: "Solute-solvent Interaction in Nonpolar Supercritical Fluid:A Clustering Model and Size Distribution" J.Phys.Chem.94. (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書

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公開日: 1989-04-01   更新日: 2016-04-21  

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