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合成二酸化マンガンの減極能と活物質設計に関する基礎研究

研究課題

研究課題/領域番号 01470084
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 工業物理化学・複合材料
研究機関大阪市立大学

研究代表者

平井 竹次  大阪市立大学, 工学部, 教授 (70032919)

研究分担者 澤井 圭二郎  大阪市立大学, 工学部, 助手 (50206017)
小槻 勉 (大槻 勉)  大阪市立大学, 工学部, 助教授 (40116439)
研究期間 (年度) 1989 – 1990
研究課題ステータス 完了 (1990年度)
配分額 *注記
6,800千円 (直接経費: 6,800千円)
1990年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
1989年度: 5,500千円 (直接経費: 5,500千円)
キーワードリチウム電池 / 二酸化マンガン / 二酸化コバルト / 二酸化ニッケル / 非水溶媒二次電池 / Mixed Metal Oxides
研究概要

本研究は、既存活物質の減極能発現様式を構造無機化学、電気化学的な立場より解析し、その解析結果より新規活物質の結晶構造、機能を創定し、合成手法を見いだすことにより活物質設計の基礎を構築しようとしたものである。以下に研究成果を述べる。
(1)NiAs型二酸化マンガンーこの新規活物質は、六方密充填酸素配列をもち、マンガンイオン及びリチウムイオンは、ともに六配位サイトに位置する。酸化、還元時には、マンガンイオンの固相内レドックス反応と連動してリチウムイオンが可逆的に出入りする。従ってこのものを用いて3V級リチウム二次電池とすることができる。現時点での充放電容量は、活物質1g当たり120ー160mAhである。
(2)岩塩型二酸化マンガンーこの新規活物質は、立方密充填酸素配列を持つ二酸化マンガンである。このものは、マンガンイオンが、低スピン状態で存在し、NiAs型二酸化マンガンの高スピン状態とは異なるためその作動電位も4Vと高い。このものの酸化・還元反応は、結晶構造を乱すことなく進行するので、4V級リチウム二次電池となりうる。現時点での充放電容量は、活物質1g当たり100ー120mAhである。
(3)岩塩型複合金属酸化物ーこの一連の複合金属酸化物は、岩塩型二酸化マンガンの解析結果を基に、機能発現に必要な結晶構造を想定し、合成手法に見いだすことにより実証したものである。岩塩型二酸化コバルト、岩塩型二酸化ニッケル及びこれらの複合酸化物などは、この研究過程で生まれた活物質群である。これら一連の活物質の作動電位は、約4Vで、充放電容量は、活物質1g当たり120ー160mAh程度である。
本研究過程での知見及び解析手法から、既存材料の評価あるいは転用と言った従来の受動的な立場から、電池活物質設計へと一歩踏みだすのに必要な概念的な基礎を確立できたものと信じる。

報告書

(3件)
  • 1990 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1989 実績報告書
  • 研究成果

    (32件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (32件)

  • [文献書誌] 小槻 勉: "“ Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell ; (IV) JahnーTeller Deformation of MnO_6ーOctahedron in Li_yMnO_2 "" J.Electrochem.Soc.,. 138. (1991)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小槻 勉: "“ Topotactic Reduction of AlphaーManganese (Di)oxide in Nonaqueous Lithium Cells "," J.Electrochem.Soc.,. 138. 360-365 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小槻 勉: "“ Topotactic TwoーPhase Reaction of Ruthenium Dioxide (Rutile) in Lithium Nonaqueous Cell "," J.Electrochem.Soc.,. 137. 3004-3010 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小槻 勉: "“ Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell ー (III) XーRay Diffractional Study on the Reduction of SpinelーRelated Maganese Dioxide "," J.Electrochem.Soc.,. 137. 769-775 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小槻 勉: "“ Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell ー (II) XーRay Diffractional and Electrochemical Characterization on Deep Discharge Products of Electrolytic Manganese Dioxide"," J.Electrochem.Soc.,. 137. 41-46 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小槻 勉: "“ Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell ー (I) XーRay diffractional Study on the Reduction of Electrolytic Manganese Dioxide "," J.Electrochem.Soc.,. 136. 3169-3174 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 平井 竹次: "電池の話" 裳華房, 151 (1989)

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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 平井 竹次: "高性能電池の最新技術マニュアル" 総合技術センタ-, 345 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tautomu Ohzuku, Masaki Kitagawa and Taketsugu Hirai: "Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell- (I) X-Ray diffractional Study on the Reduction of Electrolytic Manganese Dioxide" J. Electrochem. Soc.136. 3169-3174 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Masaki Kitagawa, Keijiro Sawai and Taketsugu Hirai: "Rechargeability of Li_x MnO_2 Prepared Electro- chemically from Electrolytic Manganese Dioxide" Chemistry Express. 4. 773-776 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Masaki kitagawa and Taketugu Hirai: "Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell - (II) X-Ray Diffractional and Electrochemical Cyaracterization on Deep Discharge Electrochemical Characterization on Deep discharge Electrochemical Characterization on Deep Discharge Products of Electrolytic Manganese Dioxide" J. Electrochem. Soc.137. 40-46 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Masaki Kitagawa and Taketugu Hirai: "Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell ー (III) X-Ray Diffractional Study on the Reduction of Spinel-Related Manganese Dioxide" J. Electrochem. Soc.137. 769-775 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Hideki Komori, Keijiro Sawai and Taketugu Hirai: "Preliminary Results on Synthesis and Characterization of LiCo_<1-x> Ni_x O_2 for 4-Volts Class of Rechargeable Lithium Cells" Chemistry Express. 5. 733-736 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Keijiro Sawai and Taketsugu Hirai: "Topotactic Two-Phase Reaction of Ruthenium Dioxide (Rutile) in Lithium Nonaqueous Cell" J. Electrochem. Soc.137. 3004-3010 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Masaki Kitagawa, Keijiro Sawai and Taketsugu Hirai: "Topotactic Reduction of Alpha-Manganese (Di) oxide in Nonaqueous Lithium Cells" J. Electrochem. Soc.138. 360-365 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Hideki Komori, Masatosi Magayama, Keijiro Sawai and Taketsugu Hirai: "Synthesis and Characterization of LiNiO_2 (R3m) for Rechargeable Nonaqueous Cells" Chemistry Express. 6. 161-164 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Junji Kato, Keijiro Sawai and Taketugu Hirai: "Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell ; (IV) Jahn-Teller Deformation of Mno_6-Octahedron in Li_y MnO_2" J. Electrochem. Soc.138. (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu Ohzuku, Keijiro Sawi and Taketsugu Hirai: "Synthesis and Characterization of Li_x MnO_2 for Rechargeable Lithium Cell" Primary and Secondary Lithium Battery, ed. by K. M. Abrahamand M. Salomon, PV-91-3, The Electrochem. Soc., Inc.318-365 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小槻 勉(Ohzuku,Tsutomu): "“Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell;(IV) JahnーTeller Deformation of MnO_6ーOctahedron in Li_yMnO_2"" J.Electrochem.Soc.,. 138. (1991)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] 小槻 勉(Ohzuku,Tsutomu): "“Topotactic Reduction of AlphaーManganese (Di)oxide in Nonaqueous Lithium Cells"," J.Electrochem.Soc.,. 138. 360-365 (1991)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] 小槻 勉(Ohzuku,Tsutomu): "“Topotactic TwoーPhase Reaction of Ruthenium Dioxide (Rutile) in Lithium Nonaqueous Cell"," J.Electrochem.Soc.,. 137. 3004-3010 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] 小槻 勉(Ohzuku,Tsutomu): "“Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cellー(III) XーRay Diffractional Study on the Reduction of SpinelーRelated Manganese Dioxide"," J.Electrochem.Soc.,. 137. 769-775 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] 小槻 勉(Ohzuku,Tsutomu): "“Preliminary Results on Synthesis and Characterization of LiCo_<1ーx> Ni_xO_2 for 4ーVolts Class of Rechargeable Lithium Cells"" Chemistry Express. 5. 733-736 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] 小槻 勉(Ohzuku,Tsutomu): "“Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cellー(II) XーRay Diffractional and Electrochemical Characterization on Deep Discharge Products of Electrolytic Manganese Dioxide"," J.Electrochem.Soc.,. 137. 41-46 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Ohzuku,Tsutomu: "Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell III.X-Ray Diffractional Study on the Reduction of Spinel-Related Manganese Dioxide" J.Electrochem.Soc.137. 769-775 (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Ohzuku,Tsutomu: "Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell II.X-Ray Diffractional and Electrochemical Characterization on Deep Discharge Products of Electrolytic Manganese Dioxide" J.Electrochem.Soc.137. 40-46 (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Ohzuku,Tsutomu: "Rechargeability of LT_xMnO_<2ー8> Prepared Electrochemically from Electralytic Manganese Dioxide" Chemistry Express. 4. 773-776 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Ohzuku,Tsutomu: "Preliminary Results on Synthesis and Characterization of Li_xMnO_<2ー8> for Rechargeable Lithium Cell" Chemistry Express. 4. 777-780 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Ohzuku,Tsutomu: "Electrochemistry of Manganese Dioxide in Lithium Nonaqueous Cell I.X-Ray Diffractional Study on the Reduction of Electrolytre Maaganese Dioxide" J.Electrochem.Soc.136. 3169-3174 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Ohzuku,Tsutomu: "Acid Leaching of Zinc Ions in Hetaerolite;Topotactic Reaction of Hetaerolite to Form Spinel-Related Manganese Dioxide" Chemistry Express. 4. 487-490 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 平井竹次: "電池の話" 裳華房, 151 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 平井竹次: "高性能電池の最新技術マニュアル" 総合技術センタ-, 345 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書

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公開日: 1989-04-01   更新日: 2016-04-21  

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