| 研究概要 |
小員環化合物の大きな環歪みと,環形成あるいは環隣接のヘテロ原子の化学的特性を活用し,環開裂を伴う新規な骨格変換法の開発を目的として研究を行った。小員環としては多官能シクロプロパンやヘテロ三員環をとりあげ,それらの化学的特性の解明,環変換を利用する新規合成反応の開発を展開した。以下にその成果を要約する。
1.ジブロモシクロプロパンカルボン酸エステルの塩基あるいは酸処理により,生理活性と関連の深いブロモブテノリドの合成に成功した。
2.ジブロモシクロプロピルイソシアナ-トの合成法を確立し,尿素誘導体を経由するイミダゾリノン環合成への応用を明らかにした。
3.ノ-シアノ-ノ-トリメチルシリルシクロプロパン類をフッ素イオンで処理して得られるアニオン種と炭酸ガスの常温,常圧の反応でカルボキシル化が効率よく進行することを見出した。
4.ノ-ブロモ-ノ-トリメチルシリルシクロプロパンを四フッ化ホウ素酸銀と処理することにより,合成化学的な応用が期待されるアリルカチオン中間体を経由するアレン誘導体の生成を明らかにした。
5.高歪み三員環であるジアジリジノンとアセチリドとの反応により,四員環であるジアゼチジノンへの環拡大に成功した。
6.ジアジリジノンprヒドロキシケトン類と定量的に開環付加体を形成し,その酸処理による再閉環反応を利用してオキサジアゾリノンなどの含窒素中員環化合物に誘導できることを明らかにした。
7.ジアジリジノンと活性メチレン化合物との環拡大付加による多官能ピラゾリノンや新規なスピロヘテロ環合成ル-トを開発した。
8.ジアジリジノンとピロ-ル誘導体との環拡大付加により縮合環系ヘテロ環であるピロロトリアジン誘導体の合成法を見出した。また生成物の酸処理により新規なメソメリックベタイン化合物を合成した。
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