| 研究概要 |
両親媒性ポリエチレンオキシド(PEO)マクロモノマ-は水中でミセルを形成して,通常のモノマ-やベンゼン中の重合に比べて,極めて早く重合することを,前年度までの研究を明らかにした。これをさらに発展させるために,ミセル核内に疎水性の重合官能基がさらに密に配向すると予想されるomegaー末端ヒドロキシル基あるいはalphaー末端pースチリルアルキル基のマクロモノマ-を合成し,実際さらに早いミセル組織化重合を行うことを確認した。主な成界はつぎのとおりである。
(1)エチレングリコ-ルモノ(tーブチルジメチルシリル)エ-テルのK塩を開始剤として,エチレンオキシド(EO)をリビング重合させ,pービニルベンジルクロリドまたはメタクリロイルクロリドによる重合官能基の導入,およびテトラnーブチルアンモニウムフロリドによる脱シリル化で,omegaーヒドロキシPEOマクロモノマ-を合成した。(2)omegaーメトキシポリエチレングリコ-ル(または2ーメトキシエトキシKによるEOのリビングポリマ-)を過剰のNaHおよびpースチリルアルキルブロミドと反応させて,末端純度の高いomegaーメトキシーalphaー(pースチリルアルキル)PEOマクロモノマ-を得た。(3)得られたマクロモノマ-はいずれも,従来のomegaーメトキシPEOマクロモノマ-よりも,さらに早い重合を行うこととを認めた。 (4)omegaーヒドロキシPEOマクロモノマ-モデルは対応するomegaーメトキシモデルよりも密なミセルを形成した(光散乱測定)。 (5)omegaーメトキシーalphaーpービニルベンジルPEOマクロモノマ-のミセル重合で得られた櫛型ポリマ-は溶液中,等分子量の線状ポリマ-と比較して,極めてコンパクトな剛体球モデルに近いコンホメ-ションをとることをGPC,光散乱,粘度測定からの評価した。
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