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無水フッ化水素溶液系を用いたグラファイトインタ-カレ-ション反応の設計と制御

研究課題

研究課題/領域番号 01550593
研究種目

一般研究(C)

配分区分補助金
研究分野 無機工業化学・無機材料工学
研究機関信州大学

研究代表者

東原 秀和  信州大学, 繊維学部, 教授 (40026141)

研究分担者 沖野 不二雄  信州大学, 繊維学部, 講師 (60214037)
研究期間 (年度) 1989 – 1990
研究課題ステータス 完了 (1990年度)
配分額 *注記
2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
1990年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
1989年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
キーワードグラファイト層間化合物 / フッ素化学 / フッ化水素 / 高エネルギ-密度リチウム電池 / クラファイト層間化合物
研究概要

1.フッ素存在下のHF溶液におけるインタ-カレ-ション反応のメカニズムを解明した。フッ化物を溶解したHF溶液にグラファイトを浸漬し、この系にフッ素ガスをフロ-すると、まず graphite bifluoride CxHF_2が生成する。HF溶液中で[MFy^ー]〉〉HF_<2ー>の条件が満足されるなら、CxHF_2のHF_<2ー>はMFyによって置換されフッ化物ーグラファイト層間化合物CxMFyが生成することが明らかにされた。この新規合成法を用いて、CxSnFy、CxPbFy、CxBF_4、CxCrFy、CxRhFy等の新しい層間化合物を合成した。CxBF_4の場合は、HF溶液中のBF_<4ー>の濃度を制御することにより、ステ-ジ数をコントロ-ルすることができることも明らかにされた。
2.EXAFSを用いて第2ステ-ジC_<30>SnF_5の面内構造を決定した。また、 ^<119>Snのメスバウア-スペクトルはインタ-カレ-ト種の酸化状態が+IVであることを示した。さらに、室温と4.2Kにおけるスペクトルを比較すると、4.2Kでのスペクトルはブロ-ドで非対称となり、何らかの二次元相転移と四極子分裂を示唆している。
3.CxSnFyについての詳細なX線構造解析を実験するとともに、 ^<119>Snのメスバウア-スペクトルの温度変化を測定した。その結果、ピ-クの半値幅が160〜140Kで不連続に変化することが明らかにされた。この現象は、グラファイト層間にあるSnFy層の二次元相転移を示唆している。
4.無水フッ化水素溶液系を用いてステ-ジ2のCxCrFyとCxRhFyを合成することができた。その光反射スペクトルの測定から電荷移動度f、フェルミエネルギ-E_Fを評価した。C_<21>CrF_<4.5>、C_<28>RhF_<3.3>(HF_2)_<1.3>のf、E_Fはそれぞれ0.50と0.59、0.9eVと0.89eVであった。

報告書

(3件)
  • 1990 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1989 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (11件)

  • [文献書誌] A.Tressaud et al.: "Local Environment of Sn in Tin FluorideーGIC." Synthetic Metals. 34. 231-236 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] L.Fournes et al.: "Structural Investigation and ^<119>Sn Mossbaure Study of Graphite/SnF_4 Intercalation Compound." Mat. Res. Bull.25. 79-87 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Amine et al.: "Optical Dtermination of the Charge Transfer in Graphite Intercalation Compounds with Chromium and Rhodium Fluorides." Mat. Res. Bull.25. 1219-1226 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A. Tressaud, T. Roisnel, L. Fournes, J. Grannec, H. Touhara, H. Imoto and H. Dexpert: "Local Environment of Sn in Tin Fluoride-GIC." Synthetic Metals. Vol. 34. 231-236 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] L. Fournes, T. Roisnel, J. Grannec, A. Tressaud, P. Hagenmuller, H. Imoto and H. Touhara: "Structural Investigation and ^<11OMEGA>Sn Mo^^"ssbauer Study of Graphite/SnF_4 Intercalation Compound." Mat. Res. Bull. Vol. 25. 79-87 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Amine, A. Tressaud, P. Hagenmuller, H. Imoto, H. Touhara and T. Nakajima: "Optical Determination of the Charge Transfer in Graphite Intercalation Compounds with Chromiun and Rhodium Fluorides." Mat. Res. Bull.Vol. 25. 1219-1226 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.Fournes et al.: "Structural Investigation and ^<119>Sn Mo^^¨ ssbauer Study of Graphite/SnF_4 Intercalation Compound." Mat.Res.Bull.25. 79-87 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] K.Amine et al.: "Optical Determination of the Charge Transfer in Graphite Intercalation Compounds with Chromium and Rhodium Fluoride." Mat.Res.Bull.25. 1219-1226 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] H.Touhara: "A New Synteric Pathway to Involatile Fluoride-Graphite Intercalation Compounds." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] H.Touhara: "An ab Initio Molecular Orbital Study on the Reactivity of Elemental Fluorine in the Presence of HF." J.Fluorine Chem.,.

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] H.Touhara: "Synthesis of Chromium Fluoride-GIC in Anhydrous HF Solution System." Synthetic Metals.

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書

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公開日: 1989-04-01   更新日: 2016-04-21  

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