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鎖状および環状オリゴ糖の不斉認識

研究課題

研究課題/領域番号 01550657
研究種目

一般研究(C)

配分区分補助金
研究分野 有機工業化学
研究機関同志社大学

研究代表者

橋本 静信  同志社大学, 工学部, 教授 (90066027)

研究分担者 加納 航治  同志社大学, 工学部, 教授 (60038031)
研究期間 (年度) 1989 – 1990
研究課題ステータス 完了 (1990年度)
配分額 *注記
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1990年度: 200千円 (直接経費: 200千円)
1989年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
キーワードシクロデキストリン / 鎖状オリゴ糖 / 不斉認識 / ビリルビン / パモン酸 / ビナフト-ル / 円二色性スペクトル / NMR / ジナフチルメタン / 分裂型Cotton効果 / 不斉錯体 / 核磁気共鳴 / 水素結合 / 修飾シクロデキストリン / ビナフチル誘導体 / ヌクレオシド / パ-メチル化シクロデキストリン
研究概要

糖は自然界に最も多く存在する炭化水素であり、かつ不斉中心を豊富に分子内に有しているため、その高度な有効利用が期待される。本研究においてはこのような観点から、糖の不斉を利用したキラル選択的錯形成についての基礎的研究を実施した。その結果、以下のような興味ある現象が見い出された。(1)シクロデキストリン(CDx)および鎖状オリゴ糖は胆汁色素であるビリルビン(BR)と水中においても水素結合性錯体を形成し、この際BRに軸不斉が誘起される。BRはCDxの2級水酸基と水素結合を形成する。(2)トリメチルーβーCDxは、(S)ー1,1'ービー2ーナフト-ルとキラル選択に包接錯体を形成する。βーCDxそのものよりもトリメチルーβーCDxの方が高いキラル選択性を示すことより、かさ高いメチル基の不斉増幅が考えられる。(3)フルクト-スと核酸塩基を有するヌクレオシドは、BRと錯体を形成する際、BRの不斉を誘起する。多くの種類のヌクレオシドを用いた円二色性スペクトルニよる検討から、アデノシンの場合には、7位の窒素と2'あるいは3'位の水酸基が、BRと水素結合性錯直を形成することが、BRの不斉誘導には大切である。(4)2つのナフタレン発色団がメチレンで結ばれたパモン酸は溶液中ではアキラルであるが、γーCDxに包接されると(R)ーヘリックス体が主に系中に存在するようになる。パモン酸ーγーCDx錯体の異常な安定性(K=4100M^<ー1>)は、パモン酸のカルボキシラートアニオンとγーCDxの2級水酸基間の水素結合による。核磁気共鳴による検討から、パモン酸の1つのナフチル基はγーCDx空洞内に包接され、他のナフチル基は、γーCDxの1級水酸基側の空洞へり部に位置することが明らかとなった。これらの結果を基に拡張研究として、グルコリピッドの単分子膜についても研究を実施し、(5)グルコリピッドは単分子膜の水ー空気界面において、他リピッドの例えはカルボキシル基等と水素結合を形成し、分子配例を制御する事が分った。

報告書

(3件)
  • 1990 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1989 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (15件)

  • [文献書誌] Koji Kano: "Chiral Recognition of Binaphthyls by Permethylated βーCyclodextrin" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1278-1279 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Molecular Recognition by Saccharides.Asymmetric Complexation between Bilirubin and Nucleosides" Chem.Lett.21-24 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Fluorescence and Circular Dichroism Studies on Molecular and Chiral Recognition by Cyclodextrins" Inclusion Phenomena and Molecular Recognition. 243-249 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Control of Headgroup Orientation of Monolayer by Glucolipid" J.Phys.Chem.

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Cyclodextrinーinduced Conformational Enantiomerism of Dinaphthylmethanes" J.Am.Chem.Soc.

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Chiral Recognition of Binaphthyls by Permethylated beta-Cyclodextrin" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1278-1279 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Molecular Recognition by Saccharides. Asymmetric Complexation between Bilirubin and Nucleosides" Chem.. Lett. 21-24 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Fluorescence and Circular Dichroism Studies on Molecular and Chiral Recognition by Cyclodextrins" Inclusion Phenomena and Molecular Recognition. 243-249 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Control of Headgroup Orientation of Monolayer by Glucolipid" J. Phys. Chem.

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Cyclodextrin-induced Conformational Enantiomerism of Dinaphthylmethanes" J. Am. Chem. Soc.

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1990 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koji Kano: "Control of Headgroup Orientation of Monolayer by Glucolipid" J.Phys.Chem.

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Koji Kano: "Cyclodextrinーinduced Conformational Enantiomerism of Dinaphthymethanes" J.Am.Chem.Soc.

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Koji Kano: "Fluorescence and Circular Dichroism Studies on Molecular and Chiral Recognition by Cyclodextrins" Inclusion Phyenomena and Molecular Recognition. 243-249 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Koji Kano: "Chiral Recognition of Binaphyls by Permethylated β-Cyclodextrin" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1278-1279 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Koji Kano: "Molecular Recognition by Saccharides.Asymmetric Complexation between Bilirubin and Nucleosides" Chem.Lett.21-24 (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書

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公開日: 1989-04-01   更新日: 2016-04-21  

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