| 研究概要 |
ノ-クロロアルキルアリルスルホキシドとカルボニル化合物との付加体ならびに,その物を塩基処理して得られるα,βーエポキシスルホキシドを経由して様々な新規合成法を開発して来た。本年度は,その蓄積を元にして更に新して合成法の開発へと展開した。
まずα,βーエポキシスルホキシドをLiClO_4と加熱して得られるエノン化合物から3工程で得られるアリルエポキシドをLDAと処理すると,スピロ型のメチレンシクロプロパン化合物が高収率で得られる事を見出した。この化合物より更に3ーメチルフラン類に誘導する反応も開発できたので天然物全合成の有効な反応として利用できる。先の付加体を熱脱離させるとビニルクロリド化合物が高収率で得られが,これをオゾン酸化して高収率でαーヒドロキシカルボン酸およびエステル,アシドなどの化合物を合成する優れた方法を開発した。これは更に不斉な化合物のキラル合成へとも発展させる事ができた。このビニルクロリド化合物のキラル合成へとも発展させる事ができた。このビニルクロリド化合物をエポキシ化するとクロロオキシランが得られる。この物に各種の求核剤を加えるとαーヒドロキシα′ー置換カルボニル化合物が得られ,この種の化合物の効率の良い合成法を成った。また先のビニルクロリドをnーBuLiと処理すると脱塩酸が起こり,プロパルギルアルコ-ルやアセチレンジオ-ル化合物の新しい合成法として展開させる事もできた。
一方先の付加体(クロロアルコ-ル体)をSwern酸化するとαークロロαーアルキルβーケトスルホキシドが容易に得られるが,これをEtMgBrと扱うとスルフィニル基が容易に外れてαーハロケトンが得られる新反応を見出した。ハロゲンとしてはクロルの他にブロムやフッ素も使用でき,この種の化合物の新しい合成法として注目される。現在この反応の更に多方向の化合物合成への確立にむけて研究を進めている。
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