• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

セレンの特徴を生かした機能性分子の設計

研究課題

研究課題/領域番号 01648507
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東京大学

研究代表者

友田 修司  東京大学, 教養学部, 助教授 (30092282)

研究分担者 下田 昌克  東京大学, 教養学部, 学振特別研究員 (50202114)
研究期間 (年度) 1989
研究課題ステータス 完了 (1989年度)
配分額 *注記
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
1989年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
キーワード分子認識 / 有機セレン化合物 / ホスト分子 / クラウンエ-テル / 有機金属錯体
研究概要

今年度はSe-Se結合をもつ3種類のホスト分子の新規合成およびX線構造解析を行った。さらにホスト分子に取り込まれた銅(II)イオンとSe-Se結合との間に容易に電子移動が起こることを示唆する実験結果が得られた。まず、セレンユニットの最も基本的なモデル系として、無置換のo-異性体o-C_6H_4(SeCN)COClにホスト部位を導入した後に-SeCN同士のカップリングを行い、クラウンエ-テル型ホスト分子(1)、クリプタンド型ホスト分子(2)、およびキレ-ト型ホスト分子(3)をそれぞれ合成した。合成したホスト分子(1,2)についてX線構造解析を自分で行い分子構造を明かにした。1は長方形の空洞をもち2個の金属イオンを同時に取り込む可能性がある。セレン原子の超原子価性に起因すると考えられる分子内相互作用が明かとなった。同様に2においても、SeとOの原子間距離が異常に短くなっており、これらの原子間に引力的相互作用が存在することが判明した。セレン原子の超原子価性は大環状分子の安定化に大きく寄与する一方で、ホスト部位の配座を固定化し、ポリエ-テル鎖の立体配座を歪ませている。3の構造を決定するため、塩化銅(II)とメタノ-ル中で攪はんして生じる緑色沈澱を集め、クロロホルムより結晶化したところ少量の濃青色結晶が得られた。これをX線構造解析したところ、銅は6配位でSe-Se結合が酸化的に返断されセレネニルクロリドとなっていることがわかった。これは銅とSe-Se結合との間に何等かの電子的相互作用があったことを強く示唆している。この錯体はメタノ-ル中でアルケンと反応させると、ほぼ定量的にメトキシセレン化反応を生起した。今後、この錯体の反応性解明も含めて、ホスト分子1-3の錯体合成とその構造・性質に関する検討を行って行きたい。

報告書

(1件)
  • 1989 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (5件)

  • [文献書誌] 友田修司: "ジアルキル(フェニルセレノ)ゲルマンの低温マトリックス状態に於ける光照射生成物のUVスペクトル" 日本化学会誌. 1989. 1466-1468 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] S.Tomoda: "The gamma-gauche effect in the Se-Ge-C-C system as detected by Se-77 NMR." Chem.Lett.1989. 1737-1736 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] S.Tomoda: "Molecular structure of 2,2,5,5-tetramethyl-i,3-diselena-2-germa-cyclohexane.Evidence for symmetrical twistboat conformation." J.Chem.Soc.Chem.Commu.1989. 1304-1306 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] S.Tomoda: "Synthesis and structure of host molecules containing Se-Se bond.Intramolecular hypervalent nature of selenium atom in the crystal state." J.Chem.Soc.Chem.Commu.1990. (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] S.Tomoda: "Double differentiation in asymmetric methoxyselenenylation of trans-β-methyl styrene." J.Chem.Soc.Chem.Commu.1990. (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書

URL: 

公開日: 1989-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi