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含ヘテロ原子複合反応剤の開発とその展開

研究課題

研究課題/領域番号 01649512
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関岡山大学

研究代表者

鳥居 滋  岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)

研究分担者 井口 勉  岡山大学, 工学部, 教務員 (50168473)
奥本 寛  岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助手 (90183251)
田中 秀雄  岡山大学, 工学部, 助教授 (60032950)
研究期間 (年度) 1989
研究課題ステータス 完了 (1989年度)
配分額 *注記
2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
1989年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
キーワードプロスタグランジン / 有機金属 / パラジウム融媒反応 / 立体選択的 / メソ体区別反応 / ハック反応
研究概要

医薬として汎用されつつも、いまだ活発な開発研究が続けられているプロスタグランジン(PG)類の新規合成法の開発を目的として、新しい複合系による立体選択的炭素-炭素結合生成反応を開発した。即ち、シクロペンタジェンから1工程で得られるメソ-シクロペンテンジオール(2)を出発物質とする方法を検討した。このメソジオ-ル2は本質的に光学不活性である。我々の方法は、2のオレフィン面と等価なオレフィン炭素を区別しながら、ω-鎖3を導入しようとするものである。このようなメソ体の潜在不斉を発現させるばかりでなく、更にその不斉誘起自体を触媒反応によって実現し、この際望む立体配置をもつ化合物へ誘導する。本法では、光学活性源が1つで新たに2個所の炭素原子上で不斉を誘起させることができる。
まず、シクロペンテノール(1)を用いて当該反応を検討した結果、望ましい立体配置を有する生成物4aを92/8の選択性で得ることができた。この結果を基に、メソ体2の区別反応を行なったところ、望む5aのみが生成し、その選択性は99/1以上であった。更に、いくつかの保護基について検討したところ、5a/5bの比が4a/4bの比の二乗に増幅されるという興味ある新しい現象を見いだした。
ところで、反応機構を考察すると、中間体のアルキルパラジウム種を如何に用いるかによって、さらに適用範囲が広がり、1段階で2つの炭素鎖を導入できる。そして、潜在不斉2つと共に新しい不斉炭素を2つ加えることができる。即ち、1つのキラリティーで4つのキラリティーを制御できる。この新しい直接3成分連結法について次年度で検討する。

報告書

(1件)
  • 1989 実績報告書
  • 研究成果

    (3件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (3件)

  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Palladium Catalyzed Alkenylation of 1-Siloxycyclopent-2-ene Leading to Enol Silyl Ether of 3-Alkenylcyclopentanones" Chemistry Letters. 1971-1974 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Hydrogenolysis of α,β-Epoxyketone and Ester to Aldolin Pd(0)/HCOOH/Et_3N and H_2/Pd/CReduction Media" Chemistry Letters. 1975-1978 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Highly Diastereoselective Coupling Reaction of Cyclopentenol Derivatives by Palladium Catalyst" Journal of the American Chemical Society. 111. 8932-8934 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書

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公開日: 1989-04-01   更新日: 2016-04-21  

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