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有機低次元導体における遷移金属d電子の役割

研究課題

研究課題/領域番号 02452035
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 固体物性
研究機関東京大学

研究代表者

鹿児島 誠一  東京大学, 教養学部, 教授 (30114432)

研究分担者 小林 速男  東邦大学, 理学部, 教授 (60057635)
長田 俊人  東京大学, 先端科学技術研究センター, 講師 (00192526)
研究期間 (年度) 1990 – 1992
研究課題ステータス 完了 (1992年度)
配分額 *注記
5,300千円 (直接経費: 5,300千円)
1992年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
1991年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
1990年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
キーワード有機導体 / 低次元導体 / 遷移金属元素 / 金属-絶緑体転移 / リエントランス / 磁気抵抗 / 金属-絶縁体転移 / 金属ー絶縁体転移 / 低次元電子 / 重い電子系
研究概要

本研究の目的は、遷移金属イオンを含む有機低次元導体の電気伝導と磁性における,遷移金属d電子の役割を実験的に解明することである。このような有機導体の特徴は,遷移金属イオンの価数が半端になってd電子が伝導に関与したり,あるいは磁気イオン状態となって弱い磁性を担ったりすると考えられることである。本研究ではDCNQI-Cu塩に的を絞って,伝導電子状態を解明することを目標とするとともに,dmit塩については,電子物性のキャラクタリゼーションをすすめた。具体的には特に(DMeDCNQI)_2Cuのリエントランス転移の近傍での電子状態の解明に主力を注いだ。ほぼこの目標を達成することができた。
具体的な成果は次のようなものである。(1)DCNQI分子の水素原子を重水素に適当に置換すると,金属-絶緑体-金属のリエントランス転移が常圧でおこることを発見した。これを利用して,リエントランス転移近傍での性質を精密に解明することができた。(2)DCNQI-Cu塩のCuイオンは,平均価数+4/3値をもつことを実験的に議証した。(3)絶緑相の3倍周期状態で8K程度以下の低温で現れる反強磁性の磁気構造を明らかにした。(4)DMeDCNQI-Cu塩のリエントランス転移が,磁化率,3倍周期構造,銅イオンのまわりの構造変化にもそのまま現れることを発見した。(5)リエントランス転移の近傍では,磁化率の増加,銅イオンのまわりの構造変化などの絶緑相の特徴がすでに現れるとともに,10T程度の磁場によって絶縁相が安定化されることを発見した。(6)dmit塩では,電子性とホール性の数種の超伝導物質を発見した。また,次元性も2次元と1次元の両者があることを確かめた。
DCNQI-Cu塩の電子状態を理解するためには,DCNQIのパイ電子を主とする1次元的バンドのパイエルス転移,Cuのd電子を主体とするバンドのモット転移,銅イオンのヤーンテラー効果のいずれにも同等の役割を与え,柔らかい結晶格子との相互作用を取り入れればよいということを明らかにした。今後に残る問題はなによりもまず,リエントランス転移のミクロな原因を実験的に確証することである。これによって,この物質系の物性全体の見通しが明らかになり,あらたな目標たとえばDCNQI塩での超伝導や強磁性の達成にむかうことができるであろう。

報告書

(4件)
  • 1992 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1991 実績報告書
  • 1990 実績報告書
  • 研究成果

    (57件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (57件)

  • [文献書誌] H.Kobayashi,R.Kato,A.Kobayashi,Y.Nishio,K.Kajita,and W.Sasaki: "Magnetic Susceptibilities of (DMe-DCNQI)_2Cu and (DBr-DCNQI)_2Cu" J.Phys.Chem.Solids. 51. 533-537 (1990)

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  • [文献書誌] A.Kobayashi,H.Kim,Y,Sasaki,K.Murata,R.Kato,and H.Kobayashi: "Crystal and Electronic Structures of New Molecular Conductors Tetramethylammonium and Tetramethylarsonium Complexes of Pd(dmit)_2" J.Chem.Soc.FARADAY TRANS. 86. 361-369 (1990)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] P.Cassoux,L.valade,H.Kobayashi,A,Kobayashi,R.A.Clark,and A.E.Underhill: "Molecular Metals and Superconductous Derived from Metal Complexes of 1,3-Dithiol-2-Thione-4,5-Dithiolate (DMIT)" Coordination Chemistry Reviews. 110. 115-160 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kagoshima,N.Sugimoto,TOsada,AKobayashi,R,Kato,and H.Kobayashi: "Magnetic and Structural Properties of Mixed-Valence Molecular Comductors(DMeDCNQI)_2Cu and (DMeODCNQI)_2Cu" J.Phys.Soc.Jpn. 60. 4222-4229 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi,A.Miyamoto,H.Moriyama,R.Kato,and A.Kobayashi: "Suppression of the Metal Instability and Continuous Change of the Carrier Density in (MeBr-DCNQI)_2Cu_<1-X>Lix" Chemistry Letters. 863-866 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Kobayashi,H.Kobayashi,A.Miyamoto,R.kato,R.A.Clark,and A.E.Underhill: "New Molecular Superconductro,β-[(CH_3)_4N][Pd(dmit)_2]_2" Chemistry Letters. 2163-2166 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Kobayashi,A.Miyamoto,H.Kobayashi,A.Clark,and A.E.Underhill: "Crystal Structure and Pressure Dependence of Electrical Conductivities of [(CH_3)_4N][Pt(dmit)_2]_2" J.Mater.Chem.1. 827-830 (1991)

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  • [文献書誌] S.Kagoshma,N.Sugimoto,R,Kato,H.Kobayashi,and A.Kobayashi: "Electronic and Magmetic Properties of (DCeDCNQI)2Cu:Possible Roles of the Bond Angle of Cu Ions" Synthetic Metals. 41-43. 1835-1838 (1991)

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  • [文献書誌] M.Tamura,R.Masuda,T.Naito,H.Tajima,H,Kuroda,A.Kobayashi,K.Yakushi,R.Kato,H.Kobayashi,M.Tokumoto,N.Kinoshita,and H.Anzai: "Reflectance Spectra of Some Two-Dimensional Organic Metals Based on BEDT-TTF and [Ni(dmit)_2" Synthetic Metals. 41-43. 2499-2502 (1991)

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  • [文献書誌] S.Kagoshima,N.Sugimoto,T.Osada,A.Kobayashi,R.Kato,and H.Kobayashi: "Valence Fluctuations of Copper Ions in the Moleculat Conductors (DMeDCNQI)2Cu and (DMeODCNQI)2Cu:Structural and Magnetic Aspects" Physica C. 185-189. 2693-2694 (1991)

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  • [文献書誌] H.Kobayashi,A.Miyamoto,H.Moriyama,Y.Nishio,K.Kajita,W.Sasaki,F.Sakai,R.Kato,and A.Kobayashi: "Instability of Metallic State of DCNQI-Cu System" Physica C. 185-189. 2695-2696 (1991)

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  • [文献書誌] H.Tajima,T.Naito,M.Tamura,A.Kobayashi,H.Kuroda,R.Kato,H.Kobayashi,R.A.Clark,and A.E.Underhill: "Energy Level Inversion in Strongly Dimerezed [Pd(dmit)_2]" Solid State Commun.79. 337-341 (1991)

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  • [文献書誌] Y.Nishio,K.Kajita,W.Sasaki,R.Kato,A.Kobayashi,and H.Kobayashi: "Thermal and Magnetic Properties in Organic Metals (DMe-DCNQI)_2Cu, (DMeO-DCNQI)_2Cu and (DMe_<1-X>MeBr_X-DCNQI)_2Cu:Enhancement of Density of States" Solid State Commun.81. 473-476 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tajima,S.Ikeda,A.Kobayashi,H.Kuroda,R.Kato,and H.Kobayashi: "Magnetoresistance of α-Et_2Me_2N[Ni(dmit)_2]_2 Salt" Solid State Commun.82. 157-160 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Miyamoto,H.Kobayashi,R.Kato,A.Kobayashi,Y.Nishio,K.Kajita,and W.Sasaki: "Metal Instability of (DMe-DCNQI)_2Cu Induced by Uniaxial Stress and Enhancement of Electron Mass" Chemistry Letters. 115-118 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi,K.Bun,T.Naito,R,Kato,and A.Kobayashi: "New Molecular Superconductor,[Me_2Et_2N][Pd(dmit)_2]_2" Chemistry Letters. 1909-1912 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.H.Inoue,A.Kakizaki,H.Namatame,A.Fujimori,A.Kobayashi,R.Kato,and H.Kobayashi: "Copper Valence Fluctuation in the Organic Conductor (Dimethy-N,N'-Dicyanoquinonediimine)_2Cu Studied by x-ray Photoemission Spectroscopy" Phys.Rev.B. 45. 5823-5833 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi,A.Miyamoto,R.Kato,F.Sakai,A.Kobayashi,Y.Yamakita,Y.Furukawa,M.Tasumi,and T.Watanabe: "Mixed Valency of Cu,Electron-Mass Enhancement,and Three-Dimensional Arrangement of Magnetic Sites in the Organic Conductors (R_1,R_2-N,N'-Dicyanoquinonediimine)_2Cu (where R_1,R_2=CH_3,CH_3O,Cl,Br)" Phys.Rev.b. 47. (1993)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kagoshima,A,Miyazaki,T.Osada,Y.saito,N.Wada,H.Yano,T.Takahashi,K.Kanoda,H.Kobayashi,A.Kobayashi,and R.Kato: "Charge and Spin States of DCNQI-Cu Salts" Synthetic Metals. 54. (1993)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi, R.Kato, A.Kobayashi, Y.Nishio, K.Kajita, and W.Sasaki: "Magnetic Susceptibilities of (DMe-DCNQI)_2Cu and (DBr-DCNQI)_2Cu" J. Phys. Chem. Solids. Vol.51, No.6. 533-537 (1990)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Kobayashi, H.Kim, Y.Sasaki, K.Murata, R.Kato, and H.Kobayashi: "Crystal and Electronic Structures of New Molecular Conductors Tetramethylammonium and Tetramethyl arsonium Complexes of Pd(dmit)_2" J. Chem. Soc. FARADAY TRANS. Vol.86, No.2. 361-369 (1990)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] P.Cassoux, L,Valade, H.Kobayashi, A.Kobayashi, R.A.Clark, and A.E.Underhill: "Molecular Metals and Superconductors Derived from Metal Complexes of 1,3-Dithiol-2-Thione-4,5-Dithiolate (DMIT)" Coordination Chemistry Reviews. Vol.110. 115-160 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kagoshima, N.Sugimoto, T.Osada, A.Kobayashi, R.Kato, and H.Kobayashi: "Magnetic and Structural Properties of Mixed-Valence Molecular Conductors(DMeDCNQI)_2Cu and (DMeODCNQI)_2Cu" J. Phys. Soc. Jpn.Vol.60, No.12. 4222-4229 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi, A.Miyamoto, H.Moriyama, R,Kato, and A.Kobayashi: "Suppression of the Metal Instability and Continuous Change of the Carrier Density in (MeBr-DCNQI)_2Cu_<1-x>Li_x" Chemistry Letters. 863-866 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Kobayashi, H.Kobayashi, A.Miyamoto, R.Kato, R.A.Clark, and A.E.Underhill: "New Molecular Superconductor, beta-[(CH_3)_4N][Pd(dmit)_2]_2" Chemistry Letters. 2163-2166 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Kobayashi, A.Miyamoto, HoKobayashi, A.Clark, and A.E.Underhill: "Crystal Structure and Pressure Dependence of Electrical Conductivities of [(CH_3)_4N][Pt(dmit)_2]_2" J. Mater. Chem.Vol.1, No.5. 827-830 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kagoshima, N.Sugimoto, R.Kato, H.Kobayashi, and A.Kobayashi: "Electronic and Magnetic Properties of (DMeDCNQI)_2Cu: Possible Roles of the Bond Angle of Cu Ions" Synthetic Metals. Vol.41-43. 1835-1838 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Tamura, R.Masuda, T.Naito, H.Tajima, H.Kuroda, A.Kobayashi, K.Yakushi, R.Kato, H.Kobayashi, M.Tokumoto, N.Kinoshita, and H.Anzai: "Reflectance Spectra of Some Two-Dimensional Organic Metals Based on BEDT-TTF and [Ni(dmit)_2]" Synthetic Metals. Vol.41-43. 2499-2502 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kagoshima, N.Sugimoto, T.Osada, A.Kobayashi, R.Kato, and H.Kobayashi: "Valence Fluctuations of Copper Ions in the Molecular Conductors (DMeDCNQI)_2Cu and (DMeODCNQI)_2Cu: Structural and Magnetic Aspects" Physica C. Vol.185-189. 2693-2694 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi, A.Miyamoto, H.Moriyama, Y.Nishio, K.Kajita, W.Sasaki, F.Sakai, R.Kato, and A.Kobayashi: "Instability of Metallic State of DCNQI-Cu System" Physica C. Vol.185-189. 2695-2696 (1991)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tajima, T.Naito, M.Tamura, A.Kobayashi, H.Kuroda, R.Kato, H.Kobayashi, R.A.Clark, and A.E.Underhill: "Energy Level Inversion in Strongly Dimerized [Pd(dmit)_2] Salts" Solid State Commun.Vol.79, No.4. 337-341 (1991)

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  • [文献書誌] Y.Nishio, K.Kajita, W.Sasaki, R.Kato, A.Kobayashi, and H.Kobayashi: "Thermal and Magnetic Properties in Organic Metals (DMe-DCNQI)_2Cu, (DMeO-DCNQI)_2Cu and (DMe_<1-X>MeBr_X-DCNQI)_2Cu: Enhancement of Density of States" Solid State Commun.Vol.81, No.6. 473-476 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tajima, S.Ikeda, A.Kobayashi, H.Kuroda, R.Kato, and H.Kobayashi: "Magnetoresistance of alpha-Et_2Me_2N[Ni(dmit)_2]_2 Salt" Solid State Commun.Vol.82, No.3. 157-160 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Miyamoto, H.Kobayashi, R.Kato, A.Kobayashi, Y.Nishio, K.Kajita, and W.Sasaki: "Metal Instability of (DMe-DCNQI)_2Cu Induced by Uniaxial Stress and Enhancement of Electron Mass" Chemistry Letters. 155-118 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi, K.Bun, T.Naito, R.Kato, and A.Kobayashi: "New Molecular Superconductor, [Me_2Et_2N][Pd(dmit)_2]_2" Chemistry Letters. 1909-1912 (1992)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.H.Inoue, A.Kakizaki, H.Namatame, A.Fujimori, A.Kobayashi, R.Kato, and H.Kobayashi: "Copper Valence Fluctuation in the Organic Conductor (Dimethyl-N,N'-Dicyanoquinonediimine)_2Cu Studied by x-ray Photoemission Spectroscopy" Phys. Rev. B. Vol.45, No.11. 5828-5833 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kobayashi, A.Miyamoto, R.Kato, F.Sakai, A.Kobayashi, Y.Yamakita, Y.Furukawa, M.Tasumi, and T.Watanabe: "Mixed Valency of Cu, Electron-Mass Enhancement, and Three-Dimensional Arrangement of Magnetic Sites in the Organic Conductors (R_1,R_2-N,N'-Dicyanoquinonediimine)_2Cu (where R_1, R_2 = CH_3, CH_3O, Cl, Br)" Phys. Rev. B. Vol.47. (1993)

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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kagoshima, A.Miyazaki, T.Osada, Y.Saito, N.Wada, H.Yano, T.Takahashi, K.Kanoda, H.Kobayashi, A.Kobayashi, and R.Kato: "Charge and Spin States of DCNQI-Cu Salts" Synthetic Metals. Vol.54. (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1992 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kagoshima,et at: "Magnetotransport Studies of the Toplogy of Fermi Surface of the Quasi Two-Dimensional Organic Superconductor (BEDT-TTF)_2(NH_4)Hg-(SCN)_4,the Isostructural Metal (BEDT-TTF)_2KHg(SCN)_4,and the Quasi One-Dimensional Superconductor (TMTSF)_2CIO_4" JJAP Series 7,Mechanisms of Superconductivity. 381-389 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nakamura,et al: "FERMI SURFACE TOPOLOGY AND ELECTRONIC STRUCTURES OF TWO-DIMENSIONAL ORGANIC CONDUCTORS BASED ON BEDT-TTF AND MDT-TTF" Phosphorus,Sulfur,and Silicon. 67. 377-382 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Osada,S.Kagoshima,and N.Miura: "Resonance effect in magnetotransport anisotropy of quasi--one-dimensional conductors" Physical Review B. 46. 1812-1815 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Osada,S.Kagoshima,and N.Miura: "FIELD-INDUCED SPIN-DENSITY-WAVE INSTABILITY OF THE ANISOTROPIC TWO-DIMENSIONAL ELECTRON SYSTEM UNDER LATERAL SUPERLATTICE POTENTIAL" Physical Review Letters. 69. 1117-1120 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Kouno,T.Osada,M.Hasumi,and S.Kagoshima: "A NOVEL ELECTRONIC STATE IN (BEDT-TTF)_2Hg(SCN)_4;X=K,NH_4" Synthetic Metals,to be published.

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] A.Miyamoto,et al.: "Metal-Instability of (DMeDCNQI)_2Cu Induced by Uniaxial Stress and Enhancement of Electron Mass" Chem.Lett. 1992. 115-118 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kobayashi, et al.: "New Molecular Superconductor,[Me_2Et_2N][Pd(dmit)_2]_2" Chem.Lett.1992. 1909-1912 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kagoshima,T.Osada,N.Sugimoto,A.Kobayashi,R.Kato and H.Kobayashi: "Valence Fluctuations of Copper Ions in The Molecular Conductors(DMeDCNOI)_2Cu and(DMeODCNOI)_2Cu:Structural and Magnetic Aspects" PHYSICA C. 185ー189. 2693-2694 (1991)

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  • [文献書誌] S.Kagoshima;T.Osada;N.Sugimoto;A.Kobayashi;R.Kato and H.Kobayashi: "Magnetic and Structural Properties of MixedーValence Molecular Conductors(DMeDCNQI)_2Cu and(DMeODCNQI)_2Cu" J.Phys.Soc.Jpn.60. 4222-4229 (1991)

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  • [文献書誌] H.Kobayashi et al.: "Instability of Metallic State of DCNQIーCu System" Physica C. 185ー189. 2695-2696 (1991)

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  • [文献書誌] A.Kobayashi et al.: "Molecular Metals with pπーd mixing dandsーa new extension of molecular conducting systems" Synthetic Metals. 41ー43. 1769-1774 (1991)

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      1991 実績報告書
  • [文献書誌] K.Kanoda et al.: " ^1HーNMRーRelaxation Rate in(DMeDCNQI)_2Cu and(DMeOーDCNQI)_2Cu" Synthetic Metals. 41ー43. 1843-1846 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] K.Murata et al.: "Low Temperature Electronic States in(DMeOーDCNQI)_2Cu Under Presure at Low Temperture" Synthetic Metals. 41ー43. 2487-2490 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kobayashi et al.: "Suppression of the Metal Instability and Continuous Change of the Carrier Density in(MeBrーDCNQI)_2Cu_<1-x>Li_x" Chem.Lett.863-866 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Nishio et al.: "Thermal and Magnetic Properties of Organic Metal(DMe_<1-x>MeBr_xーDCNQI)_2Cu" Physica B. 173. 300-302 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kagoshima,N.Sugimoto,R.Kato,H.Kobayashi and A.Kobayashi: "Electronic and Magnetic Properties of (DMeDCNQI)_2Cu:Possible Roles of the Bond Angle of Cu Ions" Synthetic Metals. (1991)

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      1990 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kobayashi,R.Kato,A.Kobayashi,Y.Nishio,K.Kajita,and W.Sasaki: "Magnetic Susceptibilities of (DMeーDCNQI)_2Cu and (DBrーDCNQI)_2Cu" J.Phys.Chem.Solid. 51. 533-537 (1990)

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      1990 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yakushi,A.Ugawa,G.Ojima,T.Ida,H.Tajima,H.Kuroda,A.Kobayashi,R.Kato and H.Kobayashi: "Polarized Reflectance Spectra of DCNQI Salts" Mol.Cryst.Liq.Cryst.,. 181. 217-231 (1990)

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      1990 実績報告書

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公開日: 1990-04-01   更新日: 2016-04-21  

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