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溶液中における化学結合の切断・組み換えのダイナミックス

研究課題

研究課題/領域番号 02453013
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 物理化学一般
研究機関大阪大学

研究代表者

岡田 正  大阪大学, 基礎工学部, 助教授 (40029442)

研究期間 (年度) 1990 – 1991
研究課題ステータス 完了 (1991年度)
配分額 *注記
5,700千円 (直接経費: 5,700千円)
1991年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
1990年度: 4,300千円 (直接経費: 4,300千円)
キーワード光解離 / ミクロ拡散 / ヘテロダイマ- / テトラアリ-ルヒドラジン / 前期解離 / ピコ秒分光 / テトラフェニルヒドラジン / アントラセンヘテロダイマ- / 光シクロ附加 / 環開裂
研究概要

1.アントラセンージハロベンゼンヘテロダイマ-の光解離ダイナミクス
アントラセンージクロロベンゼンヘテロダイマ-は中間体のビラジカル状態を経て光解離することが実測されるが、ジフロロベンゼンとのへテロダイマ-ではその蛍光寿命と生成したアントラセン励起一重項の立ち上がりは一致している。低温マトリックス中でヘテロダイマ-を励起した場合に観測されるアントラセン蛍光スペクトルは通常のアントラセンの場合に較べて約10nm長波長側へシフトしており、光解離直後に生成した励起アントラセンと基底状態ジハロベンゼンとはごく近傍に特定の配置で存在しているものと考えられる。従って、アントラセン蛍光の時間依存性を詳しく観測することによって、光解離反応直後のミクロな拡散ダイナミクスを調ベることが出来る。cisーデカリン中で観測した自由なアントラセンの蛍光の0ー0バンドの立ち上がりに数十ピコ秒かかっていることを見いだした。今後この過程を詳細に調べることにより、ミクロ拡散過程に関する分子論的情報が得られるものと期待される。これにより本研究の当初の目的の1つは達成された。
2.テトラアリ-ルヒドラジンの光解離機構
テトラフェニルヒドラジンおよびそのメチル置換体の励起状態におけるNーN結合の切断を直接測定した。その温度効果と励起波長依存性の測定から、蛍光状態での結合解裂は前期解離機構として説明された。pーテトラトリルヒドラジンの場合、ヘキサン中の前期解離活性化エネルギーは1480cm^<ー1>、頻度因子1.3x10^<13>s^<ー1>を得た。

報告書

(3件)
  • 1991 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1990 実績報告書
  • 研究成果

    (42件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (42件)

  • [文献書誌] Y.Sakata: "Observation of Large Orientation Effect on Photoinduced Electron Transfer in Rigid Porphyrin-Quinone Compounds" Chem.Lett.1307-1310 (1991)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Morishima: "Photoinduced Charge Separation by Chromophores Encapsulated in the Hydrophobic Compartment of Amphiphilic Polyelectrolytes with Various Aliphatic Hydrocarbones" J.Phys.Chem.95. 6027-6034 (1991)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Nishikawa: "Determination of the Bimolecular Rate Constant of Photoinduced Charge Separation in the Energy Gap Region Where the Reaction is Diffusion Controlled-Analysis of the Transient Effect in the Course of Fluorescence Quenching Reaction" Chem.Phys.Lett.185. 237-243 (1991)

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  • [文献書誌] Y.Hirata: "Vibrational Energy Dissipation Process in Solution:Picosecond Laser Photolysis Studies of Biphenylene" Chem.Phys.Lett.187. 203-207 (1991)

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  • [文献書誌] Y.Morishima: "Rapid Migration and Trapping of Photoexcited Electronic Energy in Amphiphilic Polyelectrolytes Containing Naphthalene Chromophores and Pyrene Traps" J.Phys.Chem.96. 1990-1994 (1992)

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  • [文献書誌] H.Miyasaka: "Femtosecond Laser Photolysis Studies on the Cooling Process of Chrysene in the Vibrationally Hot SCC1DD State in Solution" Chem.Phys.Lett.188. 259-264 (1992)

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  • [文献書誌] Y.Hirata: "Direct Observation of Photodissociation of Tetraphenylhydrazine and its Derivatives in the Solution Phase: Picosecond Study of N-N Bond Rupture in the Fluorescence State" J.Phys.Chem.96. 1517-1520 (1992)

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  • [文献書誌] T.Okada: "Photoinduced Intramolecular Charge Transfer of TICT and Related Compounds in Femtosecond-Nanosecond Time Regime" Proc.Indian Acad.Sci.(Chem.Sci.),April,1992,. (1992)

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  • [文献書誌] 岡田 正: "単バンチによる有機化合物の時間分解蛍光測定" 放射光. 4. 365-370 (1991)

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  • [文献書誌] 岡田 正: "溶液系の超高速光化学反応初期過程" オプトロニクス,4月号、(1992). (1992)

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  • [文献書誌] T.Okada: "Picosecond Laser Photolysis Studies on the Photodissociation Process of Heterodimers of Anthracene and 1,4-Dihalobenzenes in Solution"

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  • [文献書誌] 岡田 正: "時間分解吸収分光(psーfs)第4版実験化学講座7、分光II" 日本化学会編、丸善, 516 (1992)

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  • [文献書誌] T.Okada: ""Dynamics and Mechanisms of Photoinduces Electron Transfer and Related Phenomena"ed.,N.Mataga,T.Okada,and H.Masuhara" North-Holland, 600 (1992)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Murakami: ""Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena" ed.,N.Mataga,T.Okada,and H.Masuhara" North-Holland, 600 (1992)

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  • [文献書誌] Y. Sakata, H. Tsue, Y. Goto, S. Misumi, T. Asahi, S. Nishikawa, T. Okada, and N. Mataga: "Observation of Large Orientation Effect on Photoinduced Electron Transfer in Rigid Porphyrin-Quinone Compounds" Chem. Lett.1307-1310 (1991)

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  • [文献書誌] Y. Morishima, Y. Tominaga, M. Kamachi, T. Okada, Y. Hirata, and N. Mataga: "Photoinduced Charge Separation by Chromophores Encapsulated in the Hydrophobic Compartment of Amphiphilic Polyelectrolytes with Various Aliphatic Hydrocarbones" J. Phys. Chem.95. 6027-6034 (1991)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Nishikawa, T. Asahi, T. Okada, N. Mataga, and T. Kakitani: "Determination of the Bimolecular Rate Constant of Photoinduced Charge Separation in the Energy Gap Region Where the Reaction is diffusion Controlled-Analysis of the Transient Effect in the Course of Fluoresence Quenching Reaction" Chem. Phys. Lett.185. 237-243 (1991)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Hirata and T. Okada: "Vibrational Energy Dissipation Process in Solution : Picosecond Laser Photolysis Studies of Biphenylene" Chem. Phys. Lett.187. 203-207 (1991)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Morishima, Y. Tominaga, S. Nomura, M. Kamachi, and T. Okada: "Rapid Migration and Trapping of Photoexcited Electronic Energy in Amphiphilic Polyelectrolytes Containing Naphthalene Chromophores and Pyrene Traps" J. Phys. Chem.96. 1990-1994 (1992)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Miyasaka, M. Hagihara, T. Okada, and N. Mataga: "Femtosecond Laser Photolysis Studies on the Cooling Process of Chrysene in the Vibrationally Hot S_1 State in Solution" Chem. Phys. Lett.188. 259-264 (1992)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Hirata, M. Ohta, T. Okada, and N. Mataga: "Direct Observation of Photodissociation of Tetraphenylhydrazine and its Derivatives in the Solution Phase : Picosecond Study of N-N Bond Rupture in the Fluorescence State" J. Phys. Chem.96. 1517-1520 (1992)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Okada: "Photoinduced Intramolecular Charge Transfer of TICT and Related Compounds in Femtosecond-Nanosecond Time Regime" Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). April. (1992)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Okada: "Time-Resolved Fluorescence Spectroscopy of Organic Molecules by Using a Single-Bunch Operation of SR (in Japanese)" Hohsyako. 4. 365-370 (1991)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Okada: "Primary Processes of Ultrafast Photochemical Reactions in Solution (in Japanese)" Oputoronikusu. April. (1992)

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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Okada, M. Maruyama, M. Ishigaki, H. Okammoto, and M. Kimura: "Picosecond Laser Photolysis Studies on the Photodissociation Process of Heterodimers of Anthracene and 1, 4-Dihalobenzenes in Solution"

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Sakata: "Observation of Large Orientation Effect on Photoinduced Electron Transfer in Rigid PorphyrinーQuinone Compounds" Chem.Lett.1307-1310 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Morishima: "Photoinduced Charge Separation by Chromophores Encapsulated in the Hydrophobic Compartment of Amphiphilic Polyelectrolytes with Various Aliphatic Hydrocarbones" J.Phys.Chem.95. 6027-6034 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] S.Nishikawa: "Determination of the Bimolecular Rate Constant of Photoinduced Charge Separation in the Energy Gap Region Where The Reaction is Diffusion ControlledーAnalysis of the Transient Effect in the Course of Fluorescence Quenching Reaction" Chem.Phys.Lett.185. 237-243 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Hirata: "Vibrational Energy Dissipation Process in Solution:Picosecond Laser Photolysis Studies of Biphenylene" Chem.Phys.Lett.187. 203-207 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Morishima: "Rapid Migration and Trapping of Photoexcited Electronic Energy in Amphiphilic Polyelectrolytes Containing Naphthalene Chromophores and Pyrere Traps" J.Phys.Chem.96. 1990-1994 (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] H.Miyasaka: "Femtosecond Laser Photolysis Studies on the Cooling Process of Chrysene in the Vibrationally Hot S_1 State in Solution" Chem.Phys.Lett.188. 259-264 (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Hirata: "Direct Observation of Photodissociation of TetraphenyIhydrazine and its Derivatives in the Solution Phase:Picosecond Study of NーN Bond Rupture in the Fluorescence State" J.Phys.Chem.96. 1517-1520 (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] T.Okada: "Photoinduced Intramolecular Charge Transfer of TICT and Related Compounds in FemtosecondーNanosecond Time Regime" Proc.Indian Acad.Sci.(Chem.Sci.),April,1992. (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 岡田 正: "単バンチによる有機化合物の時間分解蛍光測定" 放射光. 4. 365-370 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 岡田 正: "溶液系の超高速光化学反応初期過程" オプトロニクス. 4月号. (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 岡田 正: "時間分解吸収分光(psーfs) 第4版実験化学講座7、分光II" 日本化学会編、丸善, 516 (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] T.Okada: ""Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena"ed.,N.Mataga,T.Okada,and H.Masuhara" NorthーHolland, 600 (1992)

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      1991 実績報告書
  • [文献書誌] H.Murakami: ""Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena"ed.,N.Mataga,T.Okada,and H.Masuhara" NorthーHolland, 600 (1992)

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      1991 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kinoshita: "Solvent Relaxation Effect on Transient HoleーBurning Spectra of Organic Dyes" Chem.Phys.Lett.166. 123-127 (1990)

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      1990 実績報告書
  • [文献書誌] N.Mataga: "FemtosecondーPicosecond Laser Photolysis Studies on the Photoinduced Charge Separation and Charge Recombination of Produced Ion Pair State of Some Typical Intramolecular Exciplex Compounds in Alkanenitrile Solvents" J.Phys.Chem.94. 1443-1447 (1990)

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      1990 実績報告書
  • [文献書誌] T.Morishima: "Photoinduced Charge Separation by Hydrophobic Chromophores Compartmentalized in Amphiphilic Polyelectrolytes" J.Phys.Chem.in press.

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      1990 実績報告書
  • [文献書誌] T.Okada: "Dynamics of Intramolecular Electron Transfer in Polar Solvents" Ultrafast Phenomena VII. 397-401 (1990)

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      1990 実績報告書

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公開日: 1990-04-01   更新日: 2016-04-21  

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