研究概要 |
1。私達は以前から各種のキュバン型混合金属アクアクラスタ-を合成してきたが、キュバン型混合金属アクアクラスタ-に他の陽イオンを加えることにより、次に示すイオン交換反応を追跡した。 MO_3MS_4(aq)+M'(aq)→MO_3M'S_4(aq)+M(aq)(電荷省略) MおよびM'としてつぎの金属のイオンを用いた:M=Fe,Ni;M'=Ni,Cu,R(希土類元素:Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho)。その結果、(M=Fe,M'=Cu)および(M=Ni,M'=Cu)の場合についてイオン交換反応を確認し、それらを金属ー硫黄間相互作用に基づいて議論した。 2。モリブデンクラスタ-錯体において酸素架橋を硫黄架橋に変えるとモリブデンの電子状態が大きく変わることを、[Mo_3O_4(H_2O)_9]^<4+>および[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>の分子軌道法計算、DVーXα法、を用いて示した。計算にはスレイタ-のtransition methodを取り入れることにより計算の精度を高め、実験結果(XPSおよび吸収スペクトル)とかなり良い一致を見た。 3。不完全キュバン型アクアクラスタ-、[M_3S_4(H_2O)_9]^<4+>、(M=MO,W)の合成法の改良を行い収率を大幅に向上するとともに、タングステンアクア錯体の誘導体[W_3S_4(Hnta)_3]^<2ー>のX線構造解析に成功した。 4。アンチモンとモリブデン([H_2O)_9S_4Mo_3SbS_4Mo_3(H_2O)_9]^<8+>)およびインジウムとモリブデン([Mo_3InS_4ー(pts)_2(H_2O)_<10>]^<3+>)をふくむ新規化合物を合成し、X線構造解析に成功した。また、三種の金属(モリブデン、タングステン、およびニッケル)を含む新しいタイプの硫黄架橋混合金属キュバン型クラスタ-錯体([Mo_2WNiS_4(H_2O)_<10>]^<4+>)の合成・X線構造解析を行うことが出来た。さらに、これら新規化合物の物性測定(電気化学的測定も含め)も行い興味ある結果を得ることが出来た。
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