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分子鎮長の制御されたブロック共重合体の新合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 02453105
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 高分子合成
研究機関東京大学

研究代表者

井上 祥平  東京大学, 工学部, 教授 (20010762)

研究期間 (年度) 1990 – 1991
研究課題ステータス 完了 (1991年度)
配分額 *注記
5,800千円 (直接経費: 5,800千円)
1991年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
1990年度: 4,000千円 (直接経費: 4,000千円)
キーワードアルミニウムポルフィリン錯体 / リビング重合 / メタクリル酸エステル / エポキシド / ラクトン / アクリル酸エステル / メタクリロニトリル / エピスルフィド / ブロック共重合体 / 金属ポルフィリン錯体
研究概要

アルミニウムポルフィリン錯体(右図)は、種々のモノマ-のリビング重合を引き起こし、分子量の良く揃ったポリマ-を与える。本研究は、本研究は、リビング重合の開始剤としてのアルミニウムポルフィリン錯体の幅広い適応性を利用し、ブロック鎖長の制御された新規なブロック共重合体の合成を目的とする。
本研究により以下の成果が得られた。(1)リビング重合開始剤としてのアルミニウムポルフィリン錯体の広い適用性を利用することによりポリメタクリル酸エステルとポリエ-テルやポリエステルからなる新規なブロック共重合体が合成された。また、ビニル系のブロック共重合体としては、ポリメタクリル酸エステルとポリアクリル酸エステル、ポリメタクリロニトリルからなるブロック共重合体も合成された。これらはいずれも分子量の良く揃ったものであり、モノマ-の仕込み量により分子量の大きさを制御可能であった。(2)亜鉛のNー置換ポルフィリン錯体を開始剤として用いることにより、ポリエ-テルとポリチオエ-テルからなる分子量分布の狭いブロック共重合体が合成された。(3)ルイス酸として崇高い有機アルミニウムを添加することにより、アルミニウムポルフィリン錯体によるメタクリル酸エステルの重合反応をリビング性を犠牲にすることなく飛躍的に加速できることを見い出した。また、同様に、環状エ-テルであるエポキシド、環状エステルであるラクトンの重合反応においても著しい加速効果が観測された。更に、これらの高速で進行するリビング重合を利用すると、分子量の極めて大きな(場合によっては100万以上)ポリマ-を分子量のばらつきなく合成できることも見い出した。従って、今後の展開において異なるモノマ-の高速リビング重合を連続的に行なうことにより、超高分子量を有する構造明確なブロック共重合体が設計できるものと期待される。

報告書

(3件)
  • 1991 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1990 実績報告書
  • 研究成果

    (23件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (23件)

  • [文献書誌] Yoshihiko Watanabe,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "Stereochemistry of Ring-Opening Reactions of Epoxide with Aluminum and Zinc Porphyrins.Relation to Mechanism of Ring-Opening Polymenizations" Macromolecules. 25. (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiko Watanabe,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "First Example of Photoindued Copolymerizability Enhancement.Copolymerization of Epoxide and Episulfide Initiated with Zinc N-Substituted Porphyrin under Visible Light Irradiation." Macromolecules. 24. 3970-3972 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasunori Hosokawa,Masakatsu Kuroki,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "Controlled Synthesis of Poly(acrylic esters)by aluminum Porphyrin Initiators" Macromolecules. 24. 824-829 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masakatsu Kuroki,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "High-Speed Living Polymerization of Methyl Methacrylate with Enolate-Aluminum Porphyrin/Sterically Crowded Organo aluminum Systems" J.Am,Chem,Soc.113. 5903-5904 (1991)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroshi Sugimoto,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "Ring-Opening Polymerizations of Lactone and Epoxide Initiated with Aluminum comqlexes of Substituted Tetrapheny lporphyrins.Molecnlar Design of High by Active Initiators." Macromolecules. 23. 2869-2875 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takuzo Aida,Ken-ichi Kawaguchi,Shohei Inoue: "Zinc N-Substituted Porphyrins as Novel Initiators for the Living and Immortal Polymerizations of Episulfide." Macromolecules. 23. 3887-3892 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Shohei Inoue,Takuzo Aida: "Hand Book of Polymer Syntheeis" Plenum, (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井上 祥平,相田 卓三,杉本 裕: "高分子機能材料シリ-ズ" 高分子学会(編) 共立出版, 37 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroshi Sugimoto, Takuzo Aida, and Shohei Inoue: ""Ring-Opening Polymerizations of Lactone and Epoxide Initiated Aluminum Complexes of Substituted Tetraphenylporphyrins. Molecular Design of Highly Active Initiators"" Macromolecules. 23. 2869-2875 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takuzo Aida, Ken-ichi Kawaguchi, and Shohei Inoue: ""Zinc N-Substituted Porphyrins as Novel Initiators for the Living and Immortal Polymerizations of Episulfides"" Macromolecules. 23. 3887-3892 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasunori Hosokawa, Masakatsu Kuroki, Takuzo Aida and Shohei Inoue: ""Controlled Synthesis of Poly (acrylic esters) by Aluminum Porphyrin Initiators"" Macromolecules. 24(4). 824-829 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masakatsu Kuroki, Tsuyoshi Watanabe, Takuzo Aida and Shohei Inoue: ""Steric Separation of Nucleophile and Lewis Acid Providing Dramatically Accelerated Reaction. High-speed Polymerization of Methyl Methacrylate with Enolate-Aluminum Porphyrin/Sterically Crowded Organoaluminum Systems"" J. Am. Chem. Soc.113. 5903-5904 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiko Watanabe, Takuzo Aida, and Shohei Inoue: ""First Example of Photoinduced Copolymerizability Enhancement. Copolymerization of Epoxide and Episulfide Initiated with Zinc N-Substituted Porphyrin under Visible Light Irradiation"" Macromolecules. 24. 3970-3972 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiko Watanabe, Takuzo Aida, and Shohei Inoue: ""Stereochemistry of Ring - Opening Reactions of Epoxide with Aluminum and Zinc Porphyrins. Relation to Mechanism of Ring - Opening Polymerizations"" Macromolecules. 25. XXX-XXX (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1991 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masakatsu Kuroki: "Highーspeed Polymerization of Methyl Methacrylate with EnolateーAluminum porphyrinl Sterically Crowded Organaluminums." J.Am.Chem.Soc.113. 5903-5904 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Yoshihiko Watanabe: "First Example of Photo induced Copolymerizability Enhancement Copolymerijation of Epoxide and Episulpide Initiated with Zinc NーSubstitated Porphyrin under Uisible Light Irradiation." Macromolewles. 24. 3970-3972 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Yasunari Hosokawa,Masakatsu Kuroki,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "Controlled Synthesis of Poly(acrylic esters) by Aluminum Porphyrin Initiators." Macromolecules. 24. (1991)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Yoshihiko Watanabe,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "VisibleーLightーMediated Living and Immortal Polymerizations of Epoxides Initiated with Zinc Complexes of NーSubstituted Porphyrins." Macromolecules. 23. 2612-2617 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroshi Sugimoto,Takuzo Aida,Shohei Inoue: "RingーOpening Polymerizations of Lactone and Epoxide Initiated with Aluminum Complexes of Substituted Tetraphenylporphyrins.Molecular Design of Highly Active Initiators." Macromolecules. 23. 2869-2875 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Takuzo Aida,Kenーichi Kawaguchi,Shohei Inoue: "Zinc NーSubstituted Porphyrins as Novel Initiators for the Living and Immortal Polymerizations of Episulfide." Macromolecules. 23. 3887-3892 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Shohei Inoue,Takuzo Aida,Masakatsu Kuroki,Tasunori Hosokawa: "Living Polymerizations of Acrylic Monomers with Aluminioporphyrin." Makromol.Chem.,Macromol Symp. 32. 255-265 (1990)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] Shohei Inoue,Takuzo Aida: "Hand Book of Polymer Synthesis" Plenum, (1991)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書
  • [文献書誌] 井上 祥平、相田 卓三、杉本 裕: "高分子機能材料シリ-ズ" 高分子学会, (1991)

    • 関連する報告書
      1990 実績報告書

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公開日: 1990-04-01   更新日: 2016-04-21  

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