| 研究概要 |
本研究者が先に開発した新規チオフェン合成法をキイ・ステップとして,不飽和結合隣接位に嵩高い置換基を有する多数の分子を合成することに成功し,その構造や化学的性質を検討した。以下に要点を箇条書きにする。
1)3,4ージーtーブチルチオフェン(1)を出発物質として,新規化合物3,4ージーtーブチルフラン,ピロ-ル,セレノフェンを合成することに成功し,その性質を'HNMR及び分子力場計算を用いて研究した。
2)チオフェン(1)を出発物質として,隣接位にtーブチル基を有する三環式アルケンを合成することに成功し,その構造と反応性を詳細に研究した。
3)新規チオフェン合成法を適用することによって,3,4ージー1ーアダマンチルチオフェン(2)を合成することに成功した。
4)(1)や(2)を出発物質として,OージーtーブチルベンゼンやOージー1ーアダマンチルベンゼンを合成することに成功した。また,さらに立体的に混みあったこれらの化合物の六置換誘導体を合成することに成功し,その構造を動的NMRやX線構造解析を駆使して研究し,ベンゼン環と嵩高い置換基間の結合の回転障壁のエネルギ-を算出した。またこれらの化合物のベンゼン環が非平面構造であることを明らかにした。
5)チオフェン1,1ージオキシドを出発物質とするピリダジンの新規合成法を見出した。
6)3,4ー位に嵩高い置換基を有するチオフェン 1,1ージオキシドの二重結合のHOMOが歪みのために上昇し,その結果,MCPBAによってエポキシ化されること,さらにこのエポキシドがチエット1,1ージオキシドへの新しい酸転位を行うことを見出した。
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