| 研究概要 |
ニトロシル配位子をもつ各種(η^3ーアリル)8族遷移金属錯体の簡便合成法の開発,これらの錯体の構造と物性および化学的機能との関係,化学的特性を利用する新しい有機合成反応の開発などを目的として研究を行った。鉄錯体を重点にして研究を進め,次のような成果を得た。
1.Bu_4N^+〔Fr(CO)_3NO〕^ーを反応剤として用い,ハロゲン化アリルから(η^3ーアリル)Fe(CO)_2NO錯体1,α,βー不飽和カルボニル化合物から(η^3ー1ートリメチルシロキシアリル)Fe(CO)_2NO錯体2,αーハロカルボニル化合物から(η^3ー2ートリメチルシロキシアリル)Fe(CO)_2NO錯体3,1,3ージエンから(η^3ー1ーアシルメチルアリル)Fe(CO)_2NO錯体4,アルケニルオキシランから(η^3ー1ーアセトキシメチルアリル)Fe(CO)_2NO錯体5をそれぞれ簡便に合成する方法を確立した。2.以上の錯体はすべて炭素求電子反応剤,炭素求核反応剤のいずれとも位置選択的に反応し,錯体1はアリルカチオンおよびアリルアニオン等価体,錯体2はβーアシルカルボカチオンおよびカルボアニオン等価体,錯体3はαーアシルカルボカチオンおよびカルボアニオン等価体,錯体4は1,3ージエンの1,4ー官能基化の中間体,錯体5は多官能性アルコ-ル合成反応の中間体として多様な合成反応に利用できることを多くの例で示した。3.錯体1,2,3,4のアリル配位子はα,βー不飽和カルボニル化合物に位置選択的に共役付加し,この反応はまた多様な多官能性化合物の合成に利用できることを示した。4.錯体2,3と炭素求電子反応剤および炭素求核反応剤との反応の機構を検討した。その結果,両者の反応がそれぞれ異なった立体化学的経路を経て進行することを明らかにした。5.(η^3ーアリル)Fe(CO)_2NO(L:CO,PR_3,P(OR)_3)錯体の構造が温度により変化すること,またこれらの錯体の化学的特性がNO配位子の配位様式に依存することを明らかにした。
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