| 研究課題/領域番号 |
02650615
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| 研究種目 |
一般研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
有機工業化学
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| 研究機関 | 関西大学 |
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研究代表者 |
浜中 佐和子 関西大学, 工学部, 教授 (90067611)
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| 研究分担者 |
西山 豊 関西大学, 工学部, 専任講師 (30180665)
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| 研究期間 (年度) |
1990 – 1992
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| 研究課題ステータス |
完了 (1992年度)
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| 配分額 *注記 |
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1992年度: 300千円 (直接経費: 300千円)
1991年度: 400千円 (直接経費: 400千円)
1990年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
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| キーワード | 一酸化炭素 / セレン化水素 / 脱臭素化反応 / ジオルガノセレニド / セレノカルボキレート / ハロゲン化アルミニウム / フエニルアルキルカチオン / アダマンカルボキシアルデヒド / フェニル置換α,βージケトン / アダマンタン / アダマンタンカルボキシルアルデヒド / ジアルキルセレニド / ジアルキルジセレニド / セレノカルボキシレ-ト / アダマンタンカルボキシアルデヒド / ベンゼニウムイオン / セレニウム触媒 / カルボニル基の還元 / ジフェニルアルカン / フェニルアルキルカチオン / 塩化アルミニウム触媒 / インダノンの合成 |
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| 研究概要 |
有機合成化学に一酸化炭素を利用する場合、1.一酸化炭素の還元能を利用するものと、2.有機化合物中に一酸化炭素を炭素源として挿入する場合とがある。
1.一酸化炭素-セレン-水系による還元反応を検討し、つぎの結果を得た。
(1)vic-二臭素化物の脱臭素化による二重結合の生成およびαーハロケトンの脱ハロゲン化を行ない、相当するアルケンおびケトンを高収率で得る条件を見いだした。
(2)使用する塩基の種類、量、反応温度、時間などの諸条件を調節して、有機化合物の還元反応中に生成するセレニド類が主生成物になる反応条件を見いだした。
(3)脂肪族ケトンと芳香族ケトンとの還元反応条件の差および環境の異なる2種類のカルボニル基をもつ有機化合物の一方のカルボニル基のみを選択的に還元した。
2.有機化合物中に一酸化炭素を挿入する反応としては、一酸化炭素とカルボカチオンとの反応を検討し、つぎの結果を得た。
(1)ベンゼン溶液中で1.1-あるいは1.2-ジフェニルアルカンを塩化アルミニウム触媒を用いて、フェニルアルキルカチオンを生成させ、これに一酸化炭素を圧入すると一酸化炭索とカチオンとが反応して、アシルカチオンになり環化反応を起こして、2-二置換-1-インダノンが生成することを認めた。
(2)第三水素をもつ飽和炭化水素のアダマンタンを、沃化アルミニウム触媒を用いて、塩化メチレン溶媒中、25℃以下で、一酸化炭素と30分間反応させると、1-アダマンタンカルボキシアルデヒドが収率よく(80%以上)合成出来ることが認められた。
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