| 研究課題/領域番号 |
02670967
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| 研究種目 |
一般研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
化学系薬学
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| 研究機関 | 京都薬科大学 |
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研究代表者 |
石橋 弘行 京都薬科大学, 薬学部, 助教授 (70028869)
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| 研究分担者 |
池田 正澄 京都薬科大学, 薬学部, 教授 (30028857)
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| 研究期間 (年度) |
1990 – 1991
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| 研究課題ステータス |
完了 (1991年度)
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| 配分額 *注記 |
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1991年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1990年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
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| キーワード | チオニウムイオン / αークロロスルフィド / 極性環状付加反応 / チオクロマン / クパレン / 芳香族セスキテルペン / ポドフィロトキシン / ヘック反応 / スルホキシド / ラジカル環化反応 / αークパレノン / βークパレノン / トチュイニルアセテ-ト |
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| 研究概要 |
1.チオニウムイオンの極性環状付加反応の合成化学的有用性を確立するため、先ず、分子間の[4^++2]型付加反応を用いる芳香族セスキテルペン類の合成を検討した。即ち、mーtolylthiomethyl chlorideと種々の1ーメチルー及び1,2ージメチルー1ーシクロペンテン類をルイス酸存在下反応させたところ、3,4ー位にシクロペンタン環が縮環したチオクロマン誘導体がそれぞれ好収率で得られた。これらの成績体はcuparene、αーcuparenone、βーcuparenone、及びtochuinyl acetateへと変換することができた。
2.上記の[4^++2]型極性環状付加反応を分子内反応に応用することによるpodophyllotoxin類の合成を種々検討したが、目的とする付加反応成績体を得ることができなかった。従って、このル-トによるpodophyllotoxinの合成は断念した。しかし、本研究途上、podophyllotoxinの別の合成ル-トとしてラジカル環化反応を経由する方法を考案し、それについて検討した。その結果、(Z)ーαーbenzylideneーβー(oーbromobenzyl)ーγーlactoneをO価のパラジウムを用いるHeck反応条件下処理すると、γーapopicropodophyllinが収率良く得られることを見出した。本成績体はpodophyllotoxinへと変換できることがすでに知られているので、ここにpodophyllotixinの形式全合成を達成することができた。
3.チオニウムイオンの分子内[2^++4]型極性環状付加反応について、1ーchloroー1ーmethylthioー5,7ーoctadieneー2ーoneのルイス酸触媒反応を検討したが、良い結果は得られなかった。しかし、対応するβーケトスルホキシドの酸触媒環化反応を利用して目的化合物、1ーmethylthioー6ーvinylbicyclo[3.1.0]hexaneー2ーoneを合成することができた。現在、本成績体の化学変換及びプロスタグランジン合成への応用について検討を行っている。
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