| 研究概要 |
芳香族ジイソシアナ-トを500ー800MPa,200ー300℃で20ー40時間反応させることにより、環化二量化を伴う重付加が進行して,ポリジアゼチジンジオンが生成すること,ここで得られたポリマ-は淡黄色で不透明の硬い固体で,すべての溶媒に不溶であり,窒素中で250℃付近から急激に分解(解重合)することを見出した。また,同じ単量体を,より高温の280ー340℃で200ー800MPa下に20ー40時間反応させると,環化三量化を伴う重付加が進行して,架橋したポリイソシアヌラ-トが生成すること,これらのポリマ-は透明で褐色ないしは黒褐色の非常に硬い樹脂状固体であり,すべての溶媒に不溶であり,分解開始 温度が300ー400℃で,800℃での重量残存率が大きく,また,この成形体のビッカ-ス硬度は350ー450MPaであり,非常に硬い材料であることがわかった。
次に,芳香族ジシアナ-トを500MPa,260ー300℃で20ー40時間反応させたところ,環化三量化が進行して淡黄色透明で硬いポリシアヌラ-トの硬化物が生成すること,このものは,すべての溶媒に不溶であり,分解温度が300℃で,800℃での重量残存率が大きく,また,この成形体のビッカ-ス硬度は300ー350MPaであり,非常に硬い材料であることを見出した。
さらに,脂肪族ジアミンと芳香族テトラカルボン酸とから塩を生成させ,これを250ー600MPa,250ー320℃で5ー30時間反応させると,脱水を伴って重縮合が進行して,脂肪族ー芳香族ポリイミドが容易に合成できること,得られたポリイミドは淡黄色の固体で,重合とともに結晶化が起っているために不透明であり,固有粘度が2.0dL/g(濃硫酸中)までの高重合体が生成することを見出した。
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