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複合系の反応論的アプロ-チーオルガノポリゲルマンの光分解・電子移動反応の研究

研究課題

研究課題/領域番号 03215228
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関学習院大学

研究代表者

持田 邦夫  学習院大学, 理学部, 教授 (20118772)

研究期間 (年度) 1991
研究課題ステータス 完了 (1991年度)
配分額 *注記
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1991年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
キーワードポリゲルマン / 電荷移動反応 / ゲルマニウムーゲルマニウムσ結合 / (σ+π)反応 / 遷移金属触媒 / イオン化ポテンシャル / 光反応 / イオンラジカル
研究概要

ゲルマニウムーゲルマニウムσ結合を有するポリゲルマンを合成し、そのσ結合の物理化学的性質を明らかにし、さらにその性質に基ずく新しい反応を見い出すことを研究の目的とした。(1)ポリゲルマンのエネルギ-準位とポリゲルマン鎖長とその関係;オルガノポリゲルマンのUVスペクトルを測定すると、吸収極大波長値はオルガノポリゲルマンの鎖長の増加と共に長波長側にシフトし、鎖長が30程度からほぼ一定の値となる。この説明としてGeーGeσ結合間の相互作用によりGe骨格に沿ってσ電子が非局在化し、HOMOのエネルギ-準位が昇位するものとして理解できる。(2)ポリゲルマンーTCNE電荷移動反応;ジクロロメタン溶液中、ポリゲルマンとTCNEの混合物の可視スペクトルを測定すると、電荷移動(CT)スペクトルが可視部に観測される。その吸収極大値はポリゲルマンの鎖長の増加と共に長波長にシフトする。得られた吸収極大値は、対応するポリゲルマンの第一イオン化エネルギ-値およびUVスペクトルにおける遷移エネルギ-値とそれぞれ非常に良い相関を示す。観測されたCTスペクトルは室温では比較的安定であるが、適当な条件では徐々に減少し、1,2ー付加生成物を与える。(3)GeーGe結合の関与する遷移金属触媒反応(σ+π)型反応;GeーGe結合はかなり多彩な反応を行う。その中の一つに遷移金属触媒存在下、ポリゲルマンの不飽和結合への挿入反応がある。Pd触媒存在下、ポリゲルマンはフェニルアセチレンを代表とするアセチレン類似体に容易に挿入反応を起こすことがわかった。

報告書

(1件)
  • 1991 実績報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (6件)

  • [文献書誌] 持田 邦夫: "Photolysis of Permethylated Polygermanes" Chem.Lett.109-112 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 若狭 雅信: "Fluorescence of Silyl and Germyl Ketones and Their Primary Photochemical Processes" J. Phys. Chem.95. 2241-2246 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 持田 邦夫: "Photochemical Reactions of Arylーsubstituted Catenates of Group 4B Element PhMe_2EーE'Me_3(E,E'=Si and Ge)" J. Organomet. Chem.412. 9-19 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 持田 邦夫: "Reactivy,Absorption,and Emission of Dimethylgermylene Photogenerated from Dodecamethylcyclohexagermane" J. Organomet. Chem.415. 191-201 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 持田 邦夫: "Photochemical Reactions of Arylーsubstituted Digermanes through a Pair of Organogermyl Radicals" Bull. Chem. Soc. Jpn.64. 1899-1905 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 持田 邦夫: "Photochemical Reactions of Vinylー,Styrylー,and Benzylーsubstituted Digermanes" Bull. Chem. Soc. Jpn.64. 2772-2777 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書

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公開日: 1991-04-01   更新日: 2016-04-21  

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