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電子伝達機能を持つ鉄ー硫黄クラスタ-の合成と物性

研究課題

研究課題/領域番号 03241203
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東北大学

研究代表者

荻野 博  東北大学, 理学部, 教授 (00004292)

研究期間 (年度) 1991
研究課題ステータス 完了 (1991年度)
配分額 *注記
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1991年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
キーワード鉄ー硫黄クラスタ- / キュバン型クラスタ- / キュバン類似クラスタ- / 混合配位子クラスタ- / ジチオレン配位子 / ジチオカルバマト錯体 / クラスタ-電子計数
研究概要

本年度は混合配位子鉄ー硫黄キュバン類似クラスタ-の合成と反応,酸化還元による骨格変化等について研究の進展があった。以下にこれらに関する成果をまとめる。
1.本研究代表者は,鉄二核錯体Cp*_2Fe_2(CO)_4(Cp*=η^5-C_5H_5,η^5-C_5Me_5)と硫黄およびフェニルアセチレンまたはジフェニルアセチレンとの反応から,二つのCp*配位子および二つのジチオレン配位子を持つ混合配位子鉄ー硫黄キュバン型クラスタ-[(η^5-C_5Me_5)_2(Ph_2C_2S_2)_2Fe_4S_4]が生成することを以前報告した。今回,さらにCp*=η^5-C_5H_5の錯体とジフェニルアセチレンを用いた反応の混合物から,新しい常磁性混合配位子クラスタ-[(η-C_5Me_5)_3(Ph_2C_2S_2)Fe_4S_5]を単離し,そのX線構造解析を行うことに成功した。また,アルキンとしてあまりかさ高くないPhC≡CR(R=Me,Et,CH_2(CH_2)_<10>CH_3)およびMeO_2CC≡CCO_2Meを用いた場合にも,同様のクラスタ-が得られることがわかった。なお,MeO_2CC≡CCO_2Meを用いた場合には,この他に新しい鉄二核錯体(η^5-C_5Me_5)_2Fe_2{S_2C_2(CO_2Me)_2}(CO)も得られ,その極めて興味深い構造をX線結晶解析により明らかにした。
2.上記の混合配位子キュバン型クラスタ-[η^5-C_5Me_5)_2(PH_2C_2S_2)_2Fe_4S_4]はジメチルジチオカルバミン酸塩と高温で反応し,単核錯体[Fe(S_2CNMe_2)_2(S_2C_2Ph_2)]を与えることを見出した。この化合物はジフェニルジチオレン配位子を持つこの種の錯体の最初の例である。
3.上記のFe_4S_4およびFe_4S_5骨格を持つクラスタ-は,どちらも一電子酸化するとそれらの骨格構造が大きく変化し,またクラスタ-骨格内の鉄ー鉄総結合次数が増加することを,X線結晶解析により明らかにした。このような結合次数の変化およびクラスタ-の磁性の変化は,定性的なクラスタ-電子計数によってほぼ説明できることがわかった。

報告書

(1件)
  • 1991 実績報告書
  • 研究成果

    (4件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (4件)

  • [文献書誌] Mamoru Shimoi: "Crystal structures of polymorphic[Fe_4(η^5-C_5H_5)_4S_4](PF_6)" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 64. 11-15 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Shinji Inomata: "Electrochemical behavior of[Cp'_2Fe_2S_4]and[Cp'_2Fe_2S_4](PF_6)_2ー(Cp'=η^5-C_5Me_5):Structural change of the Fe_2S_4 core accompanied by a change of redox state" Inorganic Chemistry. 30. 3039-3043 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Shinji Inomata: "Synthesis and structure of mixedーligand ironーsulfur cubaneーlike clusters[(η-C_5Me_5)_3(Ph_2C_2S_2Fe_4S_5)]^n(n=0 and 1+)" Inorganic Chemistry. 31. (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Shinji Inomata: "Structural change of mixedーligand ironーsulfur cubane cluster(η-C_5Me_5)_2(Ph_2C_2S_2)_2Fe_4S_4 accompanying one electron oxidation"

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書

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公開日: 1991-04-01   更新日: 2016-04-21  

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