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液相反応のミクロ構造へのアプローチ-構造を決定した溶媒和型クラスターの化学反応

研究課題

研究課題/領域番号 03403002
研究種目

一般研究(A)

配分区分補助金
研究分野 物理化学一般
研究機関京都大学

研究代表者

梶本 興亜  京都大学, 理学部, 教授 (30029483)

研究分担者 藤村 陽  京都大学, 理学部, 助手 (00222266)
吉村 洋介  京都大学, 理学部, 助手 (10192428)
原 公彦  京都大学, 理学部, 講師 (80025436)
研究期間 (年度) 1991 – 1993
研究課題ステータス 完了 (1993年度)
配分額 *注記
30,900千円 (直接経費: 30,900千円)
1993年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
1992年度: 9,000千円 (直接経費: 9,000千円)
1991年度: 20,600千円 (直接経費: 20,600千円)
キーワード溶媒和型クラスター / 回転コヒーレンス / 電子移動反応 / ビアントラセン / 内部回転ポテンシャル / 回転コヒーレンス法 / クラスター / 溶媒和 / 超音速ジェット / ファンデルワールス分子 / 電荷移動 / ファンデルクールス分子 / 回転コヒ-レンス法 / 液相反応 / クラスタ- / 溶媒効果 / フリ-ジェット / ファンデルワ-ルス分子
研究概要

本研究の目的は、大きな溶媒和型クラスターの構造を回転コヒーレンス法を用いて決定し、これに基づいてクラスター反応のダイナミックスを解明する事である。この3年間の研究経過の概要は次のとおりある。
1. 溶媒和型クラスターの構造決定法の確立
溶媒和型クラスターのような大きく複雑な分子に関しては、高分解能スペクトル解析よりも時間領域で分子の回転時間を求める回転コヒーレンス法が適しているため、ピコ秒分解能を持ったチタンサファイアレーザーを用いて回転コヒーレンスを得る装置を組み上げた。
2. ビアントラセンの回転コヒーレンス
ビアントラセンモノマーの内部回転準位毎の回転コヒーレンスシグナルを観測し、内部回転角の差が、コヒーレンスシグナルの強度や減衰の程度を変えていることがわかった。
3. ビアントラセン錯体の構造
ビアントラセン錯体のスペクトルをホールバーニング法で観測し、励起状態の内部回転ポテンシャルの変化を推定した。Heによる摂動はきわめて小さいものの、Ar、水では内部回転ポテンシャルへの影響はきわめて大きいことが判明した。
励起状態のみでなく基底状態のコヒーレンスシグナルをも観測するパンプープローブ法を用いてビアントラセン錯体の回転コヒーレンスシグナルを観測した。BA-Ar,BA一Ne、BA-H20 等の錯体の回転コヒーレンスシグナルから求めた回転周期(回転定数)と、経験的相互作用ポテンシャルを用いた最適化計算を比較することによって構造が推定された。
4. アントリルアニリンの電子状態と電子移動反応
4-anthrylaniline(AA)を合成し、その内部回転ポテンシャルと電子構造を解析した。

報告書

(4件)
  • 1993 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1992 実績報告書
  • 1991 実績報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (31件)

  • [文献書誌] Yokoyama,H.,Kajimoto,O.,Ohshima,Y.,and Endo,Y.: "The structure of 4-(N,N-dimethylamino) benzonitrile and its van der Waals complexes" Chem.Phys.Lett.,. 179. 455-459 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Honma,K.,and Kajimoto,O.: "Symmetry demand in polar excited state formation of 9,9'-bianthryl in clusters with some ketones." J.Chem.Phys.101. 1752-1754 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Fujiwara,T.,Fujimura,Y.and Kajimoto,O.: "Rotational coherence spectroscopy of 9,9'-binathryl and its van der Waals complexes with Ar and H_2O" Chem.Phys.Letters.261. 201-207 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Lee,S.,Arita,K.and Kajimoto,O.: "Laser-Induced fluorescence excitation spectrum of jet-cooled 4-(9-Anthryl)aniline : Observation of two weakly coupled electronic states" Chem.Phys.Letters. 265. 579-584 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto,O.,Sekiguchi,K.,Nayuki,T.and Kobayashi,T.: "Dynamics of charge-transfer state formation in supercritical fluid solvent" Ber.Bunsenges.Phys.Chem.101(3). 600-605 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Lee,S.and Kajimoto,O.: "4-(9-Anthryl) aniline. 2. Two weakly coupled electronic states and their torsional potentials evaluated from the LIF spectra in a supersonic jet." J.Phys.Chem.101. 5232-5240 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto,O.: "TICT molecules in a free jet Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena" Elsevier Science Publishers (N.Mataga,T.Okada,and H.Masuhara,Ed.), 567 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Itoh,M.and Kajimoto,O.: "Excited-State Electron Donor-Acceptor Interaction of Jet-Cooled Organic Molecules Dynamics of Excited Molecules Series in Physical and Theoretical Chemistry,Vol.82," Elsevier Science Publishers (K.Kuchitsu Ed.)., 614 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Honma, K., Arita, K., Yamasaki, K., and Kajimoto, O.: "Microscopic solvation of acetone to 9,9'-bianthryl studied in a free jet : Polar excited state formation." J.Chem.Phys. 94. 3496-3503 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O., Hayami, S., and Shizuka, H.: "The LIF spectra and the structure of jet-cooled 4- (9-anthryl) -n, N-dimethylaniline (ADMA)." Chem.Phys.Lett.177. 219-222 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yokoyama, H., Kajimoto, O., Ohshima, Y., and Endo, Y.: "The structure of 4- (N,N-dimethylamino) benzonitrile and its van der Waals complexes." Chem.Phys.Lett.179. 455-459 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Honma, K.and Kajimoto, O.: "Symmetry demand in polar excited state formation of 9,9'-bianthryl in clusters with some ketones." J.Chem.Phys.101. 1752-1754 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Fujiwara, T., Fujimura, Y.and Kajimoto, O.: "Rotational coherence spectroscopy of 9,9'-binathryl and its van der Waals complexes with Ar and H_2O" Chem.Phys.Letters.261. 201-207 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Lee, S., Arita, K.and Kajimoto, O.: "Laser-Induced fluorescence excitation spectrum of jet-cooled 4- (9-Anthryl) aniline : Observation of two weakly coupled electronic states" Chem.Phys.Letters. 265. 579-584 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O., Sekiguchi, K., Nayuki, T.and Kobayashi, T.: "Dynamics of charge-transfer state formation in supercritical fluid solvent." Ber.Bunsenges.Phys.Chem.101 (3). 600-605 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Lee, S.and Kajimoto, O.: "4- (9-Anthryl) aniline.2.Two weakly coupled electronic states and their torsional potentials evaluated from the LIF spectra in a supersonic jet." J.Phys.Chem.101. 5232-5240 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kajimoto, O.: TICT molecules in a free jet "Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena". Elsevier Science Publishers (N.Mataga, T.Okada, and H.Masuhara, Ed.), 145-154 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Honma, K., and Kajimoto, O.: Microscopic solvation of 9.9'-bianthryl studied in its clusters with polar molecules "Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena". Elsevier Science Publishers (N.Mataga, T.Okada, and H.Masuhara, Eds.), 335-342 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Itoh, M.and Kajimoto, O.: Excited-State Electron Donor-Acceptor Interaction of Jet-Cooled Organic Molecules Dynamics of Excited Molecules "Series in Physical and Theoretical Chemistry". Elsevier Science Publishers (K.Kuchitsu Ed.) Vol.82, (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] O.Kajimoto: "Pico-second dynamics of the twisted intramolecular chargetransfer state formation of(N,N′-dimethylamino)benzonitrile in supercritical fruid solution." Chem.Phys.Lett.209. 357-360 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Honma: "Symmetry demand in polar excited state formation of 9,9′-bianthryl in clusters with some ketones" J.Chem.Phys.100. (in press) (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K,HONMA and O.Kajimoto: "Symmetry demand in polar excited state formation of 9,9'-bianthryl in clusters with some ketones" J.Chem.,Phys.(1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Y.NAOTOH,Y.Fujimura K.Honma & O.Kajimoto: "Photodissociation oh the NO dimer at 193 nm:the rotational alignment of the NO(A) fragments" Chem.Phys.Lett.(1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] H.ISHIKAWA & O.Kajimoto: "Photolysis of phenylsilane at 193 nm:Energy distribution od the fragments" J.Phys.Chem.(1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] O.KAJMOTO: "TICT molecules in a free jet" ¨Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena¨,(N.Mataga et al.Ed.),Elsevier. 145-154 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] K.HONMA & O.Kajimito: "Microscopic solvation of 9,9¨-bianthryl soudied in its clusters with polar molecules" ¨Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Phenomena¨,(N.Mataga et al.Ed.),Elsevier. 335-342 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Naito,Y.Fujimura,O.Kajimoto,K.Honma: "Photodissociation of the NO dimer:Rotational energy distribution and alignment of the NO(B^2)fragments" Chem.Phys.Lett.190. 135-138 (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] O.Kajimoto,H.Yokoyama,Y.Ooshima,Y.Endo: "Structure of ー4ー(N,Nーdimethylamino)benzonitrile and its van der Waals complexes" Chem.Phys.Lett.179. 455-459 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] O.Kajimoto,S.Hayami,H.Shizuka: "The LIF spectra and the structure of jetーcooled 4ー(9ーanthryl)ーN,Nーdimethylaniline(ADMA)" Chem.Phys.Lett.177. 219-222 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] K.Honma,K.Arita,K.Yamasaki,O.Kajimoto: "Microscopic solvation of acetone to 9,9^1ーbianthryl studied in a free jet:Polar excited state formation" J,Chem.Phys.94. 3496-3503 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] 梶本 興亜(編・著): "クラスタ-の化学" 培風館, 305 (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書

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公開日: 1991-04-01   更新日: 2016-04-21  

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