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重合反応の制御を目的とする潜在性触媒の概念の確立と応用展開

研究課題

研究課題/領域番号 03403019
研究種目

一般研究(A)

配分区分補助金
研究分野 高分子合成
研究機関東京工業大学

研究代表者

遠藤 剛  東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (40016738)

研究分担者 木原 伸浩  東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (30214852)
研究期間 (年度) 1991 – 1993
研究課題ステータス 完了 (1993年度)
配分額 *注記
24,600千円 (直接経費: 24,600千円)
1993年度: 2,900千円 (直接経費: 2,900千円)
1992年度: 7,000千円 (直接経費: 7,000千円)
1991年度: 14,700千円 (直接経費: 14,700千円)
キーワード重合反応 / 潜在性触媒 / オニウム塩 / 熱潜在性カチオン重合触媒 / 光潜在性カチオン重合触媒 / エステル / 光架橋 / リビング重合 / 外部刺激 / スルホン酸エステル / カチオン重合 / ブロックポリマー / グラフトポリマー / ホスホニウム塩 / ピリジニウム塩 / フォスフォニウム酸 / スルホニウム塩 / グラフト重合 / 重合開始剤 / 塩基 / ブロック共重合
研究概要

外界の物理的状況の変化、すなわち刺激によって重合開始活性を発現し制御できる「潜在性触媒」という広範に適用できる新しい概念を確立することを目的とし、種々の新しい潜在性触媒の合成とその活性評価を基にした潜在性触媒の設計指針の確立、及びその新規重合反応への応用について検討した。種々の構造を有するピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩がエポキシド、スチレン、ビニルエーテル等のカチオン重合能を有するモノマーの良好な熱及び光潜在性カチオン重合触媒となることを見いだした。その構造と触媒活性、及び、活性発現温度あるいは波長の相関について詳しく検討し、任意の温度あるいは波長で重合開始活性を示すための分子設計に関する知見を得、その結果として、熱及び光潜在性を示すカチオン重合開始剤の概念と、分子設計指針を確立した。更に、塩構造を有しないフタルイミド、マロノニトリル、スルホン酸エステル、カルボン酸エステルなども熱潜在性カチオン重合開始剤として使用可能なことを示し、潜在性触媒の概念を通常の有機化合物にも拡大した。また、潜在性を積極的に利用することにより、自己触媒により収縮を伴わずに架橋する新規材料、新規アセタール化触媒、光架橋性汎用ポリマー等、さまざまな新しい概念と有用な材料を開発した。また、開始反応時に放出される塩基を利用することにより開始反応だけでなく成長反応も支配できることを示し、単離可能な重合末端を有するリビング重合系、架橋を伴わない二官能性モノマーの重合等、新しい概念を伴う従来にない重合反応系を構築した。潜在性触媒の概念を光、熱以外の刺激にも適用することにより、任意の刺激によって活性がコントロールできる有用な潜在性重合開始系の構築が期待できる。

報告書

(4件)
  • 1993 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1992 実績報告書
  • 1991 実績報告書
  • 研究成果

    (66件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (66件)

  • [文献書誌] Sang-Bong LEE: "N-(Arylmethyl)-2-(or-4)-cyanopyridinium Hexafluoroantimonates as New Useful Catalysts for Acetalization of Carbonyl Compounds" Synthesis. 368-370 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sang-Bong LEE: "Quaternary Ammonium Salts as Useful Cationic Initiators.6.Synthesis,Activity,and Thermal Latency of N-Benzylpyridinium Salts and the Role of the Pyridine Moiety" Macromolecules. 24. 2689-2693 (1991)

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  • [文献書誌] Atsushi KIKKAWA: "Effect of Alkyl Substituents on Initiator Activity in Cationic Polymerization of Styrene with p-Methoxybenzyldialkylsulfonium Salts as Initiators" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.29. 1089-1095 (1991)

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  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Novel Benzyl Sulfonium Salt Having an Aromatic Group on Sulfur Atom as a Latent Thermal Initiator" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.29. 1675-1680 (1991)

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  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Synthesis and Activity of Aryl Benzyl Methyl Sulfonium Salts as Cationic Initiators:Effect of Substituent on Aryl Group" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.29. 1845-1851 (1991)

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  • [文献書誌] Atsushi KIKKAWA: "Cationic Polymerization of Vinyl Monomers with Latent Initiators,3:1-(p-Methoxybenzyl)tetrahydrothiophenium Hexafluoroantimonate as a New Potent Cationic Initiator" Makromol.Chem.192. 655-662 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshikazu TAKATA: "Design of Latent Initiators and Applications for Polymer Syntheses" Polymer. 40. 794-797 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hirotaka TAGOSHI: "Synthesis and Properties of Polymers that Undergo No Shrinkage on Crosslinking by Self-Catalyst" J.Appl.Polym.Sci.43. 1933-1939 (1991)

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  • [文献書誌] Toshikazu TAKATA: "Ring-Opening Polymerization of Propyleneimine with N-Benzyl Phthalimide Derivatives" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.30. 501-504 (1992)

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  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocrosslinking of Polymers Containing Cationically Polymerizable Groups In the Side-Chain by Sulfonium Salts" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.30. 933-936 (1992)

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  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocrosslinking of Copolymers of Vinyloxyethyl Methacrylate-Styrene Initiated by Sulfonium Salts.I.Transient Species Formed on Photolysis of Sulfonium Salt" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.30. 2365-2369 (1992)

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  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocrosslinking of Copolymers of Vinyloxyethyl Methacrylate-Styrene Initiated by Sulfonium Salts.II.Photocrosslinking Behaviors" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.30. 2569-2576 (1992)

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  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Photopolymerization of Epoxide by Benzyl(p-Hydroxyphenyl)methylsulfonium Salts as Novel Photolatent Initiators" Makromol.Chem.,Rapid Commun.13. 203-206 (1992)

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  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocross-linking of Polymers Initiated by Benzylsulphonium Salts as Cationic Initiators,Part I:Poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate)" J.Mater.Sci.27. 2896-2901 (1992)

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  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocross-linking of Polymers Initiated by Benzylsulphonium salts as Cationic Initiators,Part II:Poly(1,3-dioxolane-4-methyl methacrylate)and Copolymers with Methyl Methacrylate" J.Mater.Sci.27. 2902-2907 (1992)

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  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Photopolymerization of Epoxides with Benzyl Sulfonium salts as Latent Photoinitiators" J.Photopolym.Sci.Technol.5. 247-254 (1992)

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  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Curing of Epoxy Resins by Novel Sulfonium Salts-Curing with Thermally and Photo Latent Catalyst-" Nippon Setchaku Gakkaishi. 28. 263-271 (1992)

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  • [文献書誌] Keiichi TAKUMA: "Cationic Polymerization of Epoxide with Benzyl Phosphonium Salts as the Latent Thermal Initiator" Macromolecules. 26. 862-863 (1993)

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  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Cationic Polymerization with p-Substituted Benzyl p-Hydroxylphenyl Methyl Sulfonium Salts:Effect of Substituents and Mechanistic Aspects of Initiation Reaction" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.31. 1023-1028 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jae Kyeung PARK: "Photoinitiated Cationic Polymerization of 2-Isopropenyl-4-methylene-1,3-dioxolane by Benzylsulfonium Salt" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.31. 1083-1085 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshikazu TAKATA: "Photoinitiated Cationic Polymerization of Epoxide with Phosphonium Salts as Novel Photolatent Initiators" Makromol.Chem.,Rapid Commun.14. 203-206 (1993)

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  • [文献書誌] Keiichi TAKUMA: "Latent Cationic Initiator:Photoinitiated Polymerization of Epoxides and Vinyl Monomers with Phosphonium Salts" J.Photopolym.Sci.Technol.6. 67-74 (1993)

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  • [文献書誌] Tsutomu YOKOZAWA: "Preparation of the Polymer Containing Malononitrile Structure and its Application to Thermal Latent Cationic Catalyst" Nippon Setchaku Gakkaishi. 29. 517-524 (1993)

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  • [文献書誌] Takeshi Endo: "Design and Application of“Latent Catalyst"" Kinoh Zairyo. 13. 42-45 (1993)

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  • [文献書誌] Sang-Bong LEE: "N-(Arylmethyl)-2-(or-4)-cyanopyridinium Hexafluoroantimonates as New Useful Catalysts for Acetalization of Carbonyl Compounds" Synthesis. 1991, [5]. 368-370 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sang-Bong LEE: "Quatermary Ammonium Salts as Useful Cationic Initiators. 6. Synthesis, Activity, and Thermal Latency of N-Benzylpyridinium Salts and the Role of the Pyridine Moiety" Macromolecules. 24, [10]. 2689-2693 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Atsushi KIKKAWA: "Effect of Alkyl Substituents on Initiator Activity in Cationic Polymerization of Stirene with p-Methoxybenzyldialkylsulfonium Salts as Initiators" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.29, [8]. 1089-1095 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Novel Benzyl Sulfonium Salt Having an Aromatic Group on Sulfur Atom as a Latent Termal Initiator" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.29, [11]. 1675-1680 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Synthesis and Activity of Aryl Benzyl Methyl Sulfonium Salts as Cationic Initiators : Effect of Substituent on Aryl Group" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.29, [13]. 1845-1851 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Atsushi KIKKWA: "Cationic Polymerization of Vinyl Monomers with Latent Initiators, 3 : 1-(p-Methoxybenzyl)tetrahydrothiophenium Hexafluoroantimonate as a New Potent Cationic Initiator" Makromol.Chem.192, [3]. 655-662 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshikazu TAKATA: "Design of Latent Initiators and Applications for Polymer Syntheses" Polymer. 40, [12]. 794-797 (1991)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hirotaka TAGOSHI: "Synthesis and Properties of Polymers that Undergo No Shrinkage on Cross-linking by Self-Catalyst" J.Appl.Polym.Sci.43. 1933-1939 (1991)

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  • [文献書誌] Toshikazu TAKATA: "Ring-Opening Polymerization of Propyleneimine with N-Benzyl Phthalimide Derivatives" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.30, [3]. 501-504 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocrosslinking of Polymers Containing Cationically Polymerizable Groups In the Side-Chain by Sulfonium Salts" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.30, [5]. 933-936 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocrosslinking of Copolymers of Vinyloxyethyl Methacrylate-Stirene Initiated by Sulfonium Salts. I.Transient Species Formed on Photolysis of Sulfonium Salt" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.30, [11]. 2365-2369 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocrosslinking of Copolymers of Vinyloxyethyl Methacrylate-Stirene Initiated by Sulfonium Salts. II.Photocrosslinking Behaviors" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.30, [12]. 2569-2576 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Photopolymerization of Epoxide by Benzyl(p-Hydroxyphenyl)methylsulfonium Salts as Novel Photolatent Initiators" Makromol.Chem., Rapid Commun.13, [4]. 203-206 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocross-linking of Polymers Initiated by Benzylsulphonium Salts as Cationic Initiators, Part I : Poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate)" J.Mater.Sci.27. 2896-2901 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mao-Peng LIN: "Photocross-linking of Polymers Initiated by Benzylsulphonium salts as Cationic Initiators, Part II : Poly(1,3-dioxolane-4-methyl methacrylate) and Copolymers with Methyl Methacrylate" J.Mater.Sci.27. 2902-2907 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Photopolymerization of Epoxides with Benzyl Sulfonium salts as Latent Photoinitiators" J.Photopolym.Sci.Technol.5, [2]. 247-254 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Curing of Epoxy Resins by Novel Sulfonium Salts-Curing with Thermally and Photo Latent Catalyst-" Nippon Setchaku Gakkaishi. 28, [7]. 263-271 (1992)

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  • [文献書誌] Keiichi TAKUMA: "Cationic Polymerization of Epoxide with Benzyl Phosphonium Salts as the Latent Thermal Initiator" Macromolecules. 26, [4]. 862-863 (1993)

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  • [文献書誌] Fumio HAMAZU: "Cationic Polymerization with p-Substituted Benzyl p-Hydroxylphenyl Methyl Sulfonium Salts : Effect of Substituents and Mechanistic Aspects of Initiation Reaction" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.31, [4]. 1023-1028 (1993)

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  • [文献書誌] Jae Kyeung PARK: "Photoinitiated Cationic Polymerization of 2-Isopropenyl-4-methylene-1,3-dioxolane by Benzylsulfonium Salt" J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.31, [4]. 1083-1085 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshikazu TAKATA: "Photoinitiated Cationic Polymerization of Epoxide with Phosphonium Salts as Novel Photolatent Initiators" Makromol.Chem., Rapid Commun.14, [3]. 203-206 (1993)

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  • [文献書誌] Keiichi TAKUMA: "Latent Cationic Initiator : Photoinitiated Polymerization of Epoxides and Vinyl Monomers with Phosphonium Salts" J.Photopolym.Sci.Technol.6, [1]. 67-74 (1993)

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公開日: 1991-04-01   更新日: 2016-04-21  

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