研究課題/領域番号 |
03453088
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研究種目 |
一般研究(B)
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配分区分 | 補助金 |
研究分野 |
工業物理化学・複合材料
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研究機関 | 京都大学 |
研究代表者 |
藤本 博 京都大学, 工学部, 教授 (40026068)
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研究分担者 |
畑上 到 熊本大学, 工学部, 講師 (50218476)
植村 榮 (植村 栄) 京都大学, 工学部, 教授 (70027069)
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研究期間 (年度) |
1991 – 1992
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研究課題ステータス |
完了 (1992年度)
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配分額 *注記 |
6,600千円 (直接経費: 6,600千円)
1992年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1991年度: 4,400千円 (直接経費: 4,400千円)
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キーワード | ケイ素化合物 / テルル化合物 / 電子の非局在化 / 超原子価 / 分子軌道法 / フロンティア軌道理論 / 軌道相互作用 / 有機金属化合物 / 置換反応 / 非経験的分子軌道法 / フロンティア軌道 / 高配位ケイ素化合物 / メタラサイクル / 反応性指数 |
研究概要 |
本研究において得られた研究実績の概要は,以下の通りである。 1.有機ケイ素化合物は高い反応性と高い位置選択性を有し、合成化学上きわめて有用性が高い。とくに、5配位あるいは6配位といった超原子価をもつイオン種が反応の中間体あるいは遷移状態として重要な役割を果たしていることが提唱されている。そこで5配位のケイ素化合物がH^-あるいはF^-と反応して配位子を交換する反応について非経験的分子軌道計算を行った。さらに、炭素化合物とケイ素化合物の反応性および結合の違いを、相互作用軌道対の方法により可視化し、明快に捉えることができた。 2.炭素クラスターの遷移金属錯体について、その相互作用を軌道対で表現し、両者間の相互作用がきわめて局所的で、アルケン分子の場合とほとんど同じであることを明らかにした。また、大きな分子の反応を理論的に表現するための軌道相互作用の新しい考え方を示した。 3.種々のテルリド化合物を酸化して得られるテルロキシドの脱離反応によりアルケンを生成する反応について、添加アミンの効果を実験的に明らかにし、その反応機構を考察した。 4.シャープレス試薬を用いるアリルアルコールの不斉エポキシ化反応について、試薬の構造と反応の遷移状態の構造を非経験的分子軌道法によるモデル計算で明らかにし、不斉制御の要因について考察した。 5.セレノキシド脱離における配向性を理論計算によって考察し、実験結果とよい一致を得た。 6.電子の非局在化について考察し、化学反応の多様性、類似性とフロンティア軌道理論とを関連づける新しい軌道概念を提唱し、軌道相互作用における局所的電気陰性度とハードネスの考えを導いた。以上の結果の一部は投稿中あるいは投稿準備中である。
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