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金属アルミニウムを電子源として活用する炭素-炭素結合形成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 03555185
研究種目

試験研究(B)

配分区分補助金
研究分野 合成化学
研究機関岡山大学

研究代表者

鳥居 滋  岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)

研究分担者 井口 勉  岡山大学, 工学部, 助教授 (50168473)
奥本 寛  岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助手 (90183251)
田中 秀雄  岡山大学, 工学部, 助教授 (60032950)
研究期間 (年度) 1991 – 1993
研究課題ステータス 完了 (1993年度)
配分額 *注記
16,700千円 (直接経費: 16,700千円)
1993年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
1992年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
1991年度: 14,300千円 (直接経費: 14,300千円)
キーワード金属アルミニウム / バイメタルレドックス / 炭素-炭素結合形成反応 / 選択的官能基変換 / ベータラクタム / 電子移動触媒 / アルミニウム / 複合金属レドックス系 / 電子移動触媒系 / ポリハロアルカン / ビアツール / 炭素-炭素結合形成 / 特異的官能基変換 / ビアリール / ベーターラクタム / 3-ヒドロキシセフェム / 2-メチレンペナム
研究概要

金属アルミニウムは、豊富に電子を内包する電子源(還元剤)である。金属アルミニウムを電子源とする、新しい電子伝達系を用いて、炭素-炭素結合形成や特異的官能基変換を惹起できることを示してきた。本試験研究では、金属アルミニウムを電子源とする複合電子伝達系に関わる、以下の課題に取り組み、実用的展開のための基礎研究を検討した。
アルミニウム金属表面から基質への電子伝達機構は、電子移動触媒として添加する金属レドックス、溶媒、添加剤等により著しく異なる。まず、複合レドックス系電子伝達のモデル化、反応のパターン化、反応場等の解析結果を有機的に統合し、電子伝達機構の解明と最適な高効率電子伝達系を究明する新しい方法について検討を加えた。
直接にはアルミニウムとの電子移動が起こり難い遷移金属レドックス(Pd、Ni、etc)系に、第3の金属レドックス(Pb,Bi,Ti,etc)を介在させることにより、電子移動触媒系となることを見いだした。アルケニルハライドの還元カップリングに適用し、ジエン誘導体の汎用合成法を開発した。
上記多元系電子移動触媒系等による、選択的官能基変換、炭素-炭素結合生成反応をβ-ラクタム系抗生物質の変換反応に適用することにより、β-ラクタム系抗生物質の新実用的合成法を開発した。

報告書

(4件)
  • 1993 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1992 実績報告書
  • 1991 実績報告書
  • 研究成果

    (32件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (32件)

  • [文献書誌] S.Torii: "Carbonylative[2+2]Cycloaddition for the Construction of β-Lactam Skeleton with Palladium Catalyst" TETRAHEDRON LETT.34. 6553-6556 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Torii: "A Facile Conversion of 2-Substituted Acrylamides to 1,3-Disubstituted 3-Bromo-2-Azetidinones" SYNTH.COMMUN.23. 517-523 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Torii: "Palladium-Catalyzed Sequential Bond Formation Leading to Conjugated Ene-Yne System" TETRAHEDRON LETT.34. 2139-2142 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tanaka: "Mg/PbBr_2 Bimetal Redox-Promoted Stannation of Propargyl,Allyl,Vinyl,and Aryl Halides" Synlett. 835-836 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tanaka: "2-Substituted Penems,New Candidates for Cephalosporinase Inhibitors" Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 3. 2253-2254

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Inokuchi: "Electrochemical Wacker Type Reaction with a double Mediatory System Consisting of Palladium Complex and Tri(4-bromophenyl)amine" Chemistry Letter. 121-124

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Torii, H.Okumoto, T.Tadokoro, A.Nishimura and M.A.Rashid: "Palladium-Catalyzed Sequential Bond Formation Leading to Conjugated Ene-Yne System" TETRAHEDRON LETT.Vol 34, No.13. 2139-2142 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Torii, H.Okumoto and H.Yabuki: "A Facile Conversion of 2-Substituted Acrylamides to 1, 3-Disubstituted 3-Bromo-2-Azetidinones" SYNTH.COMMUN.23(4). 517-523 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Torii, H.Okumoto, M.Sadakane, A.K.M.Abdul Hai and H.Tanaka: "Carbonylative [2+2] Cycloaddition for the Construction of beta-Lactam Skeleton with Palladium Catalyst" TETRAHEDRON LETT.Vol 34, No.41. 6553-6556 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tanaka, Y.Kameyama, S.Sumida, and S.Torii: "2-Substituted Penems, New Candidates for Cephalosporinase Inhibitors" Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. Vol.3, No.11. 2253-2254 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tanaka, A.K.M.A.Hai, H.Ogawa, and S.Torii: "Mg/PbBr_2 Bimetal Redox-Promoted Stannation of Propargyl, Allyl, Vinyl, and Aryl Halides" Synlett. No.11. 835-836 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Inokuchi, K.Ping, F.Hamaue, M.Izawa, and S.Torii: "Electrochemical Wacker Type Reaction with a double Mediatory System Consisting of Palladium Complex and Tri(4-bromophenyl)amine" Chemistry Letter. 121-124 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Torii: "Carbonylative[2+2]Cycloaddition for the Construction of β-Lactam Skeleton with Palladium Catalvst" TETRAHEDRON LETT.34. 6553-6556 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "A Facile Conversion of 2-Substituted Acrylamides to 1,3-Disubstituted 3-Bromo-2-Azetidinones" SYNTH.COMMUN.23. 517-523 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "Palladium-Catalyzed Sequential Bond Formation Leading to Conjugated Ene-Yne System" TETRAHEDRON LETT.34. 2139-2142 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Tanaka: "Mg/PbBr_2 Bimetal Redox-Promoted Stannation of Propargyl,Allyl,Vinyl,and Aryl Halides" Synlett. 835-836 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Tanaka: "2-Substituted Penems,New Candidates for Cephalosporinase Inhibitors" Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 3. 2253-2254 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Inokuchi: "Electrochemical Wacker Type Reaction with a double Mediatory System Consisting of Palladium Complex and Tri(4-bromophenyl)amine" Chemistry Letter. 121-124 (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Tsutomu Inokuchi: "Indirect Electrooxidation of Alcohols by a Double Mediatory System with Two Redox Couples of [R_2N^+=O]/R_2NO and [Br or Br^+]/Br^- in an Organic-Aqueous Two-Phase Solution" Journal of Organic Chemistry. 56. 2416-2421 (1991)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Tsutomu Inokuchi: "Electrohalogenation of Propargyl Acetates and Amides to Form 1,1-Dibromo-2-oxo Functionality and a Facile Synthesis of Fucaneol" Journal of Organic Chemistry. 57. 5023-5027 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru Torii: "Asymmertric Multipoint Control by Palladium-catalyzed Diastereoselective Tandem Carbon-Carbon Bond Formation" Tetrahedron Letters. 33. 3503-3506 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru Torii: "Asymmertric Multipoint Control by Diastereo-Differentiative Assembly of Three Components with Palladium Catalyst" Tetrahedron Letters. 33. 3499-3502 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hideo Tanaka: "A Facile Synthesis of C(3)-Alkenyl Substituted Cephems through Addition-Cyclization of Allenecarboxylates derived from Penicillin^1" Tetrahedron Letters. 46. 7029-7030 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hideo Tanaka: "A Facile Synthesis of 2-exo-Methylenepenam through Reductive Cyclization of Allenecarboxylates in a Metal Salt/Metal Bimetal Redox System" SYNLETT. 878-880 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hideo Tanaka: "A Convenient Synthesis of 2-exo-Methylene Penam,A Potent Intermediate for New β-Lactam Antibiotics Synthesis" Tetrahedron Letters. 32. 7445-7448 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Tsutomu Inokuchi: "Vanadium(II)-Promoted Cyclization of 5,6-Enals or 5,6-Ynals.A Stereo-selective Approach to trans-2-Alkyl or 2-Alkylidenecyclopentanols" The Journal Organic Chemistry. 56. 4983-4985 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Tsutomu Inokuchi: "Indirect Electroreduction of 2-Alkyl-2-(bromomethyl)alkanones with Cobaloxime to Form 3-Alkyl-2-alkenones via 1,2-Acyl Migration" The Journal Organic Chemistry. 56. 5945-5948 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru Torii: "A Convenient Approach to 1,4-Dihydro-4-oxo-3-quinoline Carboxylates by Electro-Oxidative Formation of Enamine Moiety" Tetrahedron. 47. 665-674 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru Torii: "Palladium-Catalyzed Tandem Bond Forming Reaction Leading to Aromatic Ring Through Diene-Yne System" Tetrahedron Letters. 32. 4167-4168 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Hideo Tanaka: "A Convenient Access to 2-exo-Methylenecephem" Synlett. (1992)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru Torii,Hideo Tanaka(分担): "Organic Electrochemistry.An Introduction and a Guide" Marcel Dekker,Inc, 45 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書
  • [文献書誌] Sigeru Torii: "Comprehensive Organic Synthesis" Pergamon Press plc, 14 (1991)

    • 関連する報告書
      1991 実績報告書

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公開日: 1991-04-01   更新日: 2016-04-21  

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