| 研究概要 |
1.2-fluoro-5-(3-methyl-5-isoxazolyl)-4-pentafluoroethyl-6-(p-substituted)phenyl-3-trifluoromethyl-pyridine(1)の1,6-naphthyridin-4-one誘導体(2)への環変換反応:n-BuLi存在下3-methyl-5-(trimethylsilyl-methl)isoxazoleとbenzonitrileより得られるN-silyl-1-aza-allyl anion(3)をperfluoro(2-methyl-2-pentene)(4)で処理して得られる(1)をPtO_2触媒存在下常圧で接触還元すると5-(3-amino-2-butenoyl)-2-fluoro-4-penta-fluoroethyl-6-(p-substituted)phenyl-3-trifluoromethylpyridine(5)が収率よく得られた.また,(5)をTHF中室温で2N水酸化ナトリウムで一昼夜処理すると,4位のC_2F_5基の脱離をともなって(2)へ収率よく変換できた.
2.CF_3置換N-silyl-1-aza-allyl anionの一般的合成法の開発:2,2,2-trifluoroethyl tosylateまたはbenzo-sulfonateとジシランとの反応を種々試みたが,そのシリル置換体は得られず,また,benzyl trifluoromethylketoneとlithium bis(trimethylsilyl)amideの反応では相当するN-silyl-1-aza-allyl anionは得られなつかた.
3.quinolizin-4-oneおよびbenzoquinolizin-1-one誘導体の合成とその応用:種々の2-trimethylsilylmethyl-pyridineまたはquinoline誘導体をフッ化カリウム存在下(4)と反応させ,相当するRf置換quinolizin-4-one(6)またはbenzo[c]quinolizin-1-one-誘導体(7)をほぼ定量的に得た.そして,その反応機構も明らかにした.また,同様の反応をbenzoxazole,benzothiazole誘導体に適用し,相当する化合物を良好な収率で得た.
4.Rf置換複素環化合物とDNAの相互作用:(6)をジメチル硫酸で処理すると相当する4-methoxyquinolizinum ion(8)の代わりに,2-pentafluoroethylquinolizin-4-one-3-carboxylic acid methyl esterが定量的に得られた.これは(8)の生成に続いて,メトキシ基の転移を伴う(8)の加水分解反応により生成することを,(6)の硫酸による加水分解反応により明らかにした.これら一連の化合物とDNAの相互作用については現在検討中である.
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