| 研究概要 |
本研究の実施計画として,1)トリネルビタン類の合成,2)バーテシロール類の合成の2つのテーマを設定した。このうち、1)のテーマに関しては,種々の試行錯誤のすえ,トリネルビタン骨格を構築することが出来た。すなわち,夛段階の反応を経てセコトリネルビタン骨格をもつアリルクロリド(1)を調製した。1に過塩素酸銀を作用させると,ほゞ定量的にトリネルビタン(2)に誘導できた。新たに生成した二重結合は四置換体であり,白アリの防御物質(3)の二重結合異性体に相当する。
MM2による二重結合異性体間の安定度の計算結果,2が最も安定型であり,他の異性体は高い歪エネルギーをもつ結果が得られた。このことは,仮想的な前駆体(4)から3が生合成される際,ヒドリド移動による三置換二重結合の還元が3の生合成の重要なプロセスであることを示唆している。トリネルビタン骨格の合成およびトリネルビタン生合成に関する知見は,世界に先駆けてのものであり,計画通りの研究成果を挙げることができた。2)のバーテシロールの合成に関しては,ラクトン(5)までの構築ルートを開発できたが,合成の鍵中間体であるシアノバーテシレンの収率向上の条件が見い出せず,バーテシロールまでは至っていない。今後に残された研究課題である。本研究においては,夛くの合成中間体が準備された。これらの生理活性について.関心のあるグループと協同で開発したい。
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