| 研究概要 |
金属錯体ジアステレオマーの立体選択性に及ぼす不斉配位子の効果について研究した。まず, (1)光学活性シッフ塩基をふくむ銅(II)およびコバルト(III)錯体のジアステレオマーに見られる立体選択性を検討した。キラルアミンの変化,鎖長の変化,置換基の変化,による効果について,それぞれ金属錯体を合成し,単結晶構造解析を行い,結晶構造および分子構造に見られる特徴を追求した。それにより,新しく特定のジアステレオマーが優先的に生成する系を見いだした。(2)単座の光学活性アミンと環状酸イミドをふくむ銅(II)及びパラジウム(II)錯体のジアステレオマーに見られる立体選択性を検討した。キラルアミンの変化,酸イミドの構造の変化,光学活性のアミンとラセミのアミンを用いた場合の変化などを調べるため,それぞれ金属錯体を合成し,単結晶構造解析を行い,結晶構造および分子構造に見られる特徴を追求した。また,溶液中における平衡の検討も行った。それにより,キラルアミンの回転異性体が,酸イミドの種類や結晶のキラリテイにより,コントロールされることを見いだした。 (3)新しいタイプのジアステレオマーの設計の一環として,ヘリカルにキラルな金属錯体の合成を計画し,ベンゾチアゾリン誘導体のシッフ塩基を用いて,実際にヘリカルキラリテイを有する金属錯体の合成の成功した。また,基本的な有機金属錯体であるフェロンをこれらの分子の一部として,組み込むことにも成功した。さらに,これらの錯体をもちいて,C-C結合を立体選択的に生成する反応を開発した。また,これらの系において反応条件をコントロールすることにより新しい四核錯体の合成にも成功した。以上の研究により,金属錯体ジアステレオマーの立体選択的な生成の及ぼす不斉配位子の効果についていくつかの新しい知見を得ることができた。
|
