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不活性小分子の活性化

研究課題

研究課題/領域番号 04241104
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東京大学

研究代表者

干鯛 眞信  東京大学, 大学院・工学系研究科, 教授 (60011011)

研究分担者 岩澤 康裕  東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (40018015)
齊藤 太郎 (齋藤 太郎 / 斎藤 太郎)  東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (90011006)
藤元 薫  東京大学, 大学院・工学系研究科, 教授 (30011026)
村井 真二  大阪大学, 工学部, 教授 (00029050)
吉田 善一  近畿大学, 理工学部, 教授 (60025814)
長倉 三郎  総合研究大学院大学, 学長 (30013444)
研究期間 (年度) 1992 – 1994
研究課題ステータス 完了 (1995年度)
配分額 *注記
133,900千円 (直接経費: 133,900千円)
1995年度: 3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
1994年度: 9,300千円 (直接経費: 9,300千円)
1993年度: 41,700千円 (直接経費: 41,700千円)
1992年度: 79,900千円 (直接経費: 79,900千円)
キーワード不活性小分子 / 窒素分子 / メタン / 二酸化炭素 / 金属クラスター / 固体表面
研究概要

本研究の目標は、地球上に豊富に存在する小分子、窒素分子(N_2)とメタン(CH_4)、および化石燃料の利用から派生し地球規模での環境問題となりつつある二酸化炭素(CO_2)を化学原料として用いて、有機化合物の重要な構成元素である炭素および窒素を効率よく供給する物質変換法を確立することである。すなわち、二酸化炭素およびメタンを最小単位の炭素資源として、また窒素分子を最小単位の窒素資源として利用することにより、究極の化学プロセスの確立を目指した基礎研究である。
ここで取り扱う小分子は化学的に最も不活性な化合物の代表例であり、その効率的な活性化と化学的利用は化学における最も挑戦的な課題の一つである。以下に主な研究成果を述べる。
(1)モリブデンあるいはタングステンに配位結合した窒素分子が温和な条件下に有機化合物と反応し、ピロール、アミノピロールなどの複素環化合物に変換される反応が開発された。チタン系でもインドール誘導体などが合成された。これらは窒素分子から温和な条件下に様々な含窒素有機化合物を合成する新しい化学の幕開けとなろう。
(2)二酸化炭素を銅電極を用いて電解還元するとメタン、エチレン、エタノールなどが生成することが明らかとなり、これらの反応が一酸化炭素を中間体として進行することが判明した。
(3)酸化還元酵素の機能を電気化学的還元に利用することにより、世界にさきがけ、二酸化炭素を高選択的にメタノールに還元することに成功した。
(4)p型シリコン表面上に銅の超微粒子を付着させて二酸化炭素の光電解還元を行い、銅電極より正の電位でメタンとエチレンを生成させることに成功した。
(5)銅系の触媒を用いてメタンと一酸化炭素から酢酸が生成する新規な反応が開発された。これらは温和な条件下でのメタンのC-C結合形成反応の最初の例と言える。

報告書

(5件)
  • 1995 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (80件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (80件)

  • [文献書誌] H.Seino: "1-Pyrrolylimido Complexes of Molybdenum and Tungsten : Synthesis of Pyrrole from Molecular Dinitrogen and Unusual β-Regioselective Substitution Reactions of the Pyrrole Ring on a Metal Complex" J.Am.Chem.Soc.116. 7433-7434 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Chatani: "Ruthenium-Catalyzed Reaction of 1,6-Diynes with Hydrosilanes and Carbon Monoxide : A Third Way of Incorporating CO" J.Am.Chem.Soc.115. 11614-11615 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Fujimoto: "New Uses of Methane" Stud.Surf.Sci.Catal.81. 73-84 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Tsuge: "Synthesis of an Equilateral Triangular Molybdenum Cluster Complex [Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3(PMe_3)_6] with Eight Cluster Valence Electrons" J.Am.Chem.Soc.114. 7910-7912 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Ichikuni: "Observation of the Structural Change in the Nb Sites During Ethanol Dehydration on a SiO_2-Attached Nb Diner Catalyst by EXAFS" J.Phys.Chem.98. 11576-11581 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Seino et al.: "1-Pyrrolylimido Complexes of Molybdenum and Tungsten : Synthesis of Pyrrole from Molecular Dinitrogen and Unusual beta-Regioselective Substitution Reactions of the Pyrrole Ring on a Metal Complex" J.Am.Chem.Soc.116. 7433-7434 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Chatani et al.: "Ruthenium-Catalyzed Reaction of 1,6-Diynes with Hydrosilanes and Carbon Monoxide : A Third Way of Incorporating CO" J.Am.Chem.Soc.115. 11614-11615 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Fujimoto et al.: "New Uses of Methane" Stud.Surf.Sci.Catal.81. 73-84 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Tsuge et al.: "Synthesis of an Equilateral Triangular Molybdenum Cluster Complex [Mo_3 (mu_3-S) _2 (mu_2-) _3 (PMe_3) _6] with Eight Cluster Valence Electrons" J.Am.Chem.Soc.114. 7910-7912 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Ichikuni et al.: "Observation of the Structural Change in the Nb Sites During Ethanol Dehydration on a SiO_2-Attached Nb Diner Caralyst by EXAFS" J.Phys.Chem.98. 11576-11581 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1995 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Seino: "Synthesis and Reactivities of Pyrrolylimido Complexes of Molybdenum and Tungsten:Formation of Pyrrole and N-Aminopyrrole from Molecular Nitrogen" J.Am.Chem.Soc.117. 12181-12193 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] N.Chatani: "Iridium-Catalyzed Reaction of Acetylene Hydrazones with a Hydrosilaneand Carbon Monoxide." Organometallics. 14. 4418-4420 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] X.Li: "Oxidative Coupling of Methane by Water as the Oxidant on Perovskite Oxide Catalysts" Catal.Lett.36. 21-24 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] H.Imoto: "Molecular Orbital Calculations of Octtahedral Molybdenum Cluster Complexes with the DV-Xa Method" Inorg.Chem.34. 2415-2422 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] C.Shao: "Selective Methanol Synthesis from CO_2/H_2 on New SiO_2-Supported Pt-W and PtCr Bimetallic Catalysts" Appl.Catal,A. 128. L1-L6 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] T.Saito: "VCH" Early Transition Metal Clusters with π-donor Ligands, 102 (1995)

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      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Harada: "Conjugate Additions of Organocuprates to α,β-Unsaturated Diazoalkane Complexes of Molybdenum and Tungsten" Chem.Lett.13. 364-369 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] H.Seino: "1-Pyrrolylimido Complexes of Molybdenum and Tungsten: Synthesis of Pyrrole from Mloecular Dinitrogen and Unusual β-Regioselective Substitution Reactions of the Pyrrole Ring on a Metal Complex" J.Am.Chem.Soc.116. 7433-7434 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Mizobe: "Preparation of Heterobimetallic Complexes with a Bridging Dinitrogen Ligand,[WX(PMe_2Ph)_4(μ-N_2)MCp_2Cl], and X-ray Structure of [WI(PMe_2Ph)_3(py)(μ-N_2)ZrCp_2Cl]" Organometallics. 13. 3764-3766 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Ishii: "Bimetallic Arylation of Molecular Nitrogen" Organometallics. 13. 5062-5071 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] A.Orita: "Reactions via Carbonyl Anions.[4+1] Cyclocoupling of the Azadienyllithium with Carbon Monoxide" J.Org.Chem.59. 477-481 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] A.Orita: "Reaction of Lithium Silylamides with Carbon Monoxide Leading to Carbamoylsilanes" Organometallics. 13. 1533-1536 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nozaki: "Oxide Ion Transport for Selective Oxidative Coupling of Methane with New Membrane Reactor" AIChE Journal. 40. 870-877 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Omata: "Methane Partial Oxidation to Methanol. 1.Effects of Reaction Conditions and Additives" Ind.Eng.Chem.Res.33. 784-789 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] X.Li: "Low Temperature Oxidative Coupling of Methane by Perovskite Oxide" Chem.Lett.1581-1584 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Omata: "Oxidative Coupling of Methane on an ABO3 Type Oxide with Mixed Conductivity" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1647-1648 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Fujimoto: "New Uses of Methane" Stud.Surf.Sci.Catal.81. 73-84 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] O.Yamazaki: "Selective Oxidation of Methane to C_2 Hydrocarbons with Molten Metal Oxide" Stud.Surf.Sci.Catal.81. 277-279 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] J.Mizutani: "Synthesis and Structure of a Pyridine Complex of Trinuclear Molybdenum Cluster [Mo_3S_4Cl_4(py)_5]" Chem.Lett.2117-2118 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Izumi: "CO-Breathing Structure Change and Catalysis for Oxygenate Synthesis form CO/H_2 on Supported [Ru_6C] Clusters: Structural and Chemical Controls by Interstitial Carbido Carbon" J.Phys.Chem.98. 594-602 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tomishige: "Design and Characterization by EXAFS, FTIR, and TEM of Rh-Sn/SiO_2 Catalysts Active for NO-H_2 Reaction" J.Catal.149. 70-80 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] N.Ichikuni: "Observation of the Structural Change in the Nb Sites During Ethanol Dehydration on a SiO_2-Attached Nb Diner Catalyst by EXAFS" J.Phys.Chem. 98. 11576-11581 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] M.Shirai: "Polarized total-Reflection Fluorescence EXAFS Study of Anisotropic Structure Analysis for Co Oxides on α-Al_2O_3(0001) as Model Surfaces for Active Oxidation Catalysts" J.Catal.145. 159-165 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tomishige: "In-situ EXAFS Observation of the Molecular Reaction Intermediate for NO-H_2 Reaction on Highly Active Rh-Sn/SiO_2 Catalysts" Chem.Lett.235-238 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] H.Seino: "“Conjugate Additions of Organocuprates to α,β-Unsaturated Diazoalkane Complexes of Molybdenum and Tungsten"" Organometallics. 13. 364-369 (1994)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Oshita: "“Silylation and Germylation of a Coordinated Dinitrogen in cis-〔M(N_2)_2(PMe_2Ph)_4〕(M = Mo,W)using R_3ECl/NaI and R_3ECl/Na mixtures(E = Si,Ge)." J.Organometal.Chem.456. 213-220 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Oshita: "“Preparation and Characterization of W(V)Diazoalkane Complexes mer,mer-〔WX_3-(NN=CMeR)(PMe_2Ph)_2 and Hydrazido(2-)Complex〔WI_3(NNH_2)(PMe_2Ph)_2〕." J.Organomet.Chem.461. 43-49 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohe: "“Palladium-Catalyzed Reaction of 5-Methylene-1,3-dioxolan-2-ones.A New Access to and Reactivity of Oxatrimethylenemethane-Palladium"" J.Org.Chem.58. 1173-1177 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Fukumoto: "“Rhodium-Catalyzed Ring Opening Silylformylation of Epoxides Leading to β-Siloxyaldehydes"" J.Org.Chem.58. 4187-4188 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kakiuchi: "“Completely Selective Synthesis of(E)-β-(Triethylsilyl)styrenes by Vinylsilanes by Fe_3(CO)_<12>-Catalyzed Reaction of Styrene with Triethylsilane"" J.Organomet.Chem.456. 45-47 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] S.Murai: "“Efficient Catalytic Addition of Aromatic Carbon-Hydrogen Bonds to Olefins"" Nature. 366. 529-531 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] N.Chatani: "“Ruthenium-Catalyzed Reaction of 1,6-Diynes with Hydrosilanes and Carbon Monoxide:A Third Way of Incorporating CO"" J.Am.Chem.Soc.115. 11614-11615 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] F.Kakiuchi: "“Dehydrogenative Silylation of 1,5-Dienes with Hydrosilanes Catalyzed by RhCl(PPh_3)_3"" Organometallics. 12. 4748-4750 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nozaki: "“Oxidative Coupling of Methane with Membrane Reactors Containing Lead Oxide"" Ind.Eng.Chem.32. 1174-1179 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nozaki: "“Utilization of Oxide Ion Transportation for Oxidative Coupling of Methane with Membrane Reactors"" Studies in Surf.Sci.Catal.77. 377-380 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nozaki: "“Gas-Phase Oxidative Coupling of Methane in the Presence of Promoters"" Energy and Fuels. 7. 432-433 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Omata: "“Methane Partial Oxidation to Methanol.1.Effects of Reaction Conditions and Additives"" Ind.and Eng.Chem.Res.(in press).

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M.Shirai: "“Polarized Total-Reflection Fluorescence EXAFS Study of Anisotropic Structure Analysis for Co Oxides on α-Al_2O_3(0001)as Model Surfaces for Active Oxidation Catalysts"" J.Catal.145. 159-165 (1994)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Iwasawa: "“Chemical Design and Characterization of Catalysts and Catalysis:An Approach to Dynamic Catalyst Design"" Catal.Today.18. 21-72 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] N.Ichikuni: "“Structures and Catalysis of New Nb Dimers on SiO_2"" Catal.Today.16. 427-434 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] J.Inukai: "“Reversible Activity Enhancement of SiO_2-Supported Group VIII Metal Catalysts by Pretreatment Temperature"" J.Catal.143. 22-31 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M.Shirai: "“Polarized Total-Reflection Fluorescence EXAFS Studies on Asymmetric Surface Structures of Catalysts"" Jpn.J.Apply.Phys.32. 413-415 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Asakura: "“Asymmetric Structure Analysis of Active Surface Sites by in situ Polarized Total-Reflection Fluorescence EXAFS"" Catal.Lett.20. 117-124 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] N.Ichikuni: "“In situ d Electron Density of Pt Particles on Supports by XANES"" Catal.Lett.20. 87-95 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Iwasawa: "New Frontiers in Catalysis" L.Guczi,F.Solymosi,P.Tetenyi Eds., (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Iwasawa: "Elementary Reaction Steps in Heterogeneous Catalysis" R.W.Joyner,R.A.van Santen Eds., (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Iwasawa: "“Catalysis by Structurally Designed Surfaces"" K.Tamaru Ed., (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Ishii: "¨Novel Arylation of Molecular Nitrogen via Bimetallic Activation:Reaction of Coordinated Dinitrogen with Coordinated Haloarene¨" J.Am.Chem.Soc.114. 5429-5430 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] H.Oshita: ""Novel Disilyation of a Dinitrogen Ligand in cis-[W(N_2)_2(PMe_2Ph)_4].Synthesis and Reactivity of mer-[WI_2(NNSiMe_2Ch_2CH_2Sime_2)(PMe_2Ph)_3]"" Organometallics. 11. 4116-4123 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Ishii: "¨Alkenyldiazenido Complexes of Molybdenum and Tungsten Derived from Dinitrogen Complexes:Their Synthesis,Characterization and Novel Reactivities¨" J.Am.Chem.Soc.114. 9890-9898 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Aoshima: ""Preparation and Properties of Molybdenum and Tungsten Dinitrogen Complexes XXXV.Synthesis of Diazoalkane and Hydrazido(2-) Complexes of Tungsten Containing a π-Acceptor Ligand"" J.Organomet.Chem.435. 85-99 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Aoshima: ""A Novel Dinuclear Tetracarbonyl Complex Containing a Bridging Alkyldiazenido Ligand [WC1(CO)_2(PMe_2Ph)_2(N=NCMe_2CMe_2N=N)WC1(CO)_2(PMe_2Ph)_2] Formed via a Cationic Carbonyldiazoalkane Complex [WC1(CO)(NN=CMe_2)(PMe_2Ph)_3][ZnC1_3(thf)]"" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.586-588 (1992)

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  • [文献書誌] S.Ikeda: "¨Regioselective Incorporation of CO into Enamines by Rhodium-Catalyzed Reaction with a Hydrosilane and CO¨" J.Org.Chem.57. 2-4 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] S.Ikeda: "¨Rhodium-Catalyzed Reaction of N,N-Acetals with a Hydrosilane and Carbon Monoxide¨" Organometallics. 11. 3494-3495 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] N.Chatani: "¨Conversion of Alkenes to Enol Silyl Ethers of Acylsilanes by Inidium-Catalyzed Reaction with a Hydrosilane and Carbon Monoxide¨" J.Am.Chem.Soc.114. 9710-9711 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] K.Omata: "¨Methane Partial Oxidation to Methanol-Solid Initiated Homogeneous Methane Oxidation¨" Catal.Lett.12. 227-230 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] R.Philipp: "¨On the Active Site of MgO/CaO Mixed Oxide for Oxidative Coupling of Methane¨" J.Catal.134. 422-433 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nozaki: "¨Oxidative Coupling of Methane by Using Membrane Reactor Modified by Molten Salts¨" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1248 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] K.Fujimoto: "¨Selective Synthesis of Liquid Hydrocarbons from Carbon Dioxide and Methane¨" Energy Conversion and Management. 33. 529-536 (1992)

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  • [文献書誌] O.Yamazaki: "¨Reduction of Carbon Dioxide by Methane with Ni-on-MgO-CaO Containing Catalyst¨" Chem.Lett.1953-1956 (1992)

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      1992 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tsuge: ""Synthesis of an Equilateral TrianGular Molybdenum Cluster Complex[Mo_4(μ_3-S)_2(μ-S)_3(PMe_3)_6]with Eight Cluster Valence Electrons"" J.Am.Chem.Soc.114. 7910-7912 (1992)

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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