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時間分解ENDORによるポルフィリン・フタロシアニン多量体の三重項ダイナミクス

研究課題

研究課題/領域番号 04242202
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東北大学

研究代表者

山内 清語  東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10127152)

研究期間 (年度) 1992
研究課題ステータス 完了 (1992年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1992年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
キーワードポルフィリン / フタロシアニン / 三重項状態 / 時間分解ESR / 時間分解ENDOR / 二量体 / 多量体
研究概要

本研究の成果は、時間分解ENDOR装置を組み立て、世界で初めて励起三重項の時間分解ENDOR信号を観測したことである。以下、装置と実験結果について詳しく逆べる。
まずENDOR装置の製作は、次の点に留意して各部分の設計を行った。a.強い時間分解ESR信号を観測すること。b.効率よくRFを導入すること。c.温度可変装置(オックスフォード社)を装着すること。これらを満足させるためにいくつかの共振器を試作し、最終的にTE_<011>モードの共振器内に3turnのヘルムホルツ型コイル(2R=13mm)を導入し、RF波をパルス化したENDOR装置を完成させた。装置の時間分解能は100ナノ秒である、この時間分解ENDOR装置を用いてキノキサリン(Qx)/p-ジブロモベンゼン単結晶とH_2TPP(テトラフェニルポルフィン)/トルエンglass中のQxとH_2TPP三重項のENDOR信号を観測した。励起三重項の時間分解ENDOR信号はこれまでに報告されておらず、初めての観測である。驚くベきことに観測されたENDOR信号強度はESR信号の70%にも達している。これは時間分解ENDORのCIDEP(電子スピンの異常分極効果)効果のよるものである。この方法は、従来のODMR(光検出磁気共鳴法)やスピンエコーを用いたENDORと比べて、高温(1.4K vs 100K!)、glassの中でも観測可能であるなどの特徴をもっており、この方法によって、ENDORの適用範囲が著しく広がることが期待できる。本研究においては、TRENDORを用いて多量体と単量体の超微細結合定数(hfcc)を求め、その大きさから直接的に多量体におけるスピンの広がり(分布)を決定する予定である。

報告書

(1件)
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (8件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (8件)

  • [文献書誌] Y.Ohba: "A New Technique for Accurate Measerements in the Pulsed EPR Spectroscopy" J.Magn.Reson.

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] S.Yamauchi: "Photoinduced Electron Transfer Reactions from Metalloporphyrin to Quinones" J.Photochem.Photobio.A:Chem. 65. 177-182 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] M.Ohtani: "Direct Observation of the Intermediate Species in the Photodissociate of Dithiolate Nickel" J.Inog.Chem.31. 3873-3874 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] M.Kato: "Solid State Effect on the Phosphorescence Spectrum of Tris (3,3'-biisoquinoline)Ruthenium" Chem.Phys.Lett.1887-1890 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] M.Mukai: "A TREPR Study on the Photochemical α-Cleavage of Benzoin" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1679-1684 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] M.Mukai: "TREPR and Phosphorecence Studies of the T_1 State of Benzil" J.Phys.Chem.96. 9328-9331 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] 山智 清語: "バイオ・高分子における物理化学計測とその応用" 学会出版センター, 23 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] 山内 清語: "第4版実験化学講座分光III" 丸善, 20 (1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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