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高機能をめざした金属錯体構造の精密制御

研究課題

研究課題/領域番号 04303005
研究種目

総合研究(A)

配分区分補助金
研究分野 無機・錯塩・放射化学
研究機関九州大学

研究代表者

大川 尚士  九州大学, 理学部, 教授 (00037219)

研究分担者 宮本 健  東京大学, 理学部, 助教授 (30011604)
宗像 恵  近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
巽 和行  大阪大学, 基礎工学部, 助教授 (10155096)
上原 章  金沢大学, 理学部, 教授 (30019484)
伊藤 翼  東北大学, 理学部, 教授 (90007328)
研究期間 (年度) 1992 – 1993
研究課題ステータス 完了 (1993年度)
配分額 *注記
8,200千円 (直接経費: 8,200千円)
1993年度: 4,100千円 (直接経費: 4,100千円)
1992年度: 4,100千円 (直接経費: 4,100千円)
キーワード金属錯体 / 構造制御 / 分子強磁性体 / 導電性 / 酸素運搬 / 分子活性化 / 金属酵素モデル / クラスター錯体 / 構造精密制御 / 白金クラスター / 強磁性体 / 超電導ガラス / 多電子移動 / 酸素錯体 / 水素結合 / タングステン酸化環元酵素 / 抗腫瘍性白金錯体 / 伝導性錯体 / スイッチング機能 / ヘムエリトリン / カルコゲニド錯体 / 複合系錯体
研究概要

本研究課題の中で4つ主題を取り上げて以下の実績をあげた。
1.単核錯体の構造精密制御と高機能化:上山は分子内NH-S水素結合でチオラト金属錯体の構造制御を行うことで酸化還元電位の調節を、海崎はクロム(III)錯体の構造異性化を分子内水素結合で制御した。田中は立体制御したRu(II)錯体を用いて二酸化炭素の多電子還元を、木村は、立体制御した環状配位子のNi(II)錯体で酸素の活性化を実現した。佐々木はポルフィリンMo(IV)錯体で可逆的な酸素運搬系を実現した。
2.オリゴマー錯体の構造精密設計と高機能化:上原は二核化配位子を用いて酸素運搬酵素モデルを実現し、西田は二核鉄錯体で酸素の活性化機構を研究した。芳賀は二核ルテニウム錯体を用いてプロトトロピーを伴う酸化還元のスイッチングを実現した。福田は二核ニッケル錯体を用いてクロモトロピズム現象を見いだした。矢野はヘムエリトリンのRuアナローグを合成して、Ru_2(II,III)混合原子価状態を研究した。
3.クラスター錯体の構造精密制御と高機能化:伊藤はカルボキシラト三核クラスターを連結させた化合物の遂次合成に成功した。巽はカルコゲニド三核タンタル錯体を前駆体として新規クラスターの合成法を確立した。荻野はシリレン架橋二核鉄錯体の光異性化に及ぼす立体効果を研究した。
4.高秩序錯体集合系の構築と機能化:大川はジチオシュウ酸架橋の二元(Cr;Fe,Co,Ni)金属集積化合物を合成して、それぞれ、磁気転移温度が8、16、23Kの強磁性体であることを見いだした。大瀧はAgIをドープした超伝導性ガラスを合成して伝導機構を研究し、西出は固相膜にコバルト錯体を担持させた系で酸素促進輸送を実現した。宗像は銅(I)を集積させた超構造グラファイト化合物を合成して、導電性を実現させた。

報告書

(3件)
  • 1993 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (108件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (108件)

  • [文献書誌] Hiroko TAMAKI: "Design of Metal-Complex Magnet.Synthesis and Magnetic Properties of Mixed-metal Assemblies{NBu_4[MCr(ox)_3]}_x" J.Am.Chem.Soc.114. 6974-6979 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroko TAMAKI: "Metal-complex Ferrimagnets with the Formula{NBu_4[MFe(ox)_3]}_x" Chem.Lett.1992. 1974-1978 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nobutoshi KOMEDA: "Electrochemical Carbon Dioxide Fixation to Thioesters Catalyzed by[Mo_2Fe_6S_8(SEt)_9]^<3->" J.Am.Chem.Soc.114. 3625-3630 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nobumasa KITAJIMA: "A New Model for Dioxygen Binding in Hemocyanin.A Molecular Structure of μ-η^2;η^2 Peroxo Dinuclear Copper-(II)Complexes" J.Am.Chem.Soc.114. 1278-1291 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Norikazu UEYAMA: "cis-Dioxobis(benzenedithiolato)W(V)and related Monooxo-tungsten(V)and -(IV)Complexes.Model of Tungsten oxydoreductases" J.Am.Chem.Soc.114. 7310-7311 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masatatsu SUZUKI: "(μ-Alkoko)diiron(II,II)Complexes of Tetrakis(2-(6-methylpyridyl)methyl)-1,3-diaminopropane-2-olate and Reversible Formation of O_2-Adducts" Chem.Lett.1992. 91-94 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Patnaik: "A Structural Study on AgI-Ag_2O-CrO_3" J.Phys.Soc.Jpn.62. 536-543 (1992)

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  • [文献書誌] Masahiro EBIHARA: "Synthesis,Structure,and Properties of Oxidized Hexamolybdenum Clusters" Inorg.Chem.31. 1645-1649 (1992)

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  • [文献書誌] Michiko SATO: "Anion Sensing Electrodes Based on Nickel(II)Mixed Ligand Complexes" Chem.Lett.1992. 399-402 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masayuki KOIKAWA: "Synthesis and Characterization of Fe(III)and Fe(IV)Complexes of N-(o-Hydroxyphenyl)salicylamide and Homologs" Inorg.Chim.Acta. 194. 75-80 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kenji SHINDO: "A Manganese(III)Complex of 3,5-Bis((salicylideneamino)-methyl)pyrazole:Synthesis,Structure,and Properties" Inorg.Chem.31. 4987-4990 (1992)

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  • [文献書誌] Masaaki OHBA: "Synthesis and Magnetism of Oxamido- and Oxamato-bridged Nickel(II)-Copper(II)Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1988-1989 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Megumu MUNAKATA: "Synthesis,Structures and Formation Constants of Cu(I)Complexes with Alkynes and 1,10-Phenanthroline" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1992. 2225-2230 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Manabu NAKAHANADA: "Synthesis and Characterization of L-Tartarato Cr(III)Complexes with Acetylacetonate Ions" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1992. 3423-3426 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yuzo NISHIDA: "Reaction between Binuclear Iron(III)Compounds and DMPO(5,5-Dimethyl-3,5-dihydropyrrole N-oxide)" J.Chem.Soc.Chem.Commun.1992. 93-94 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masaaki HAGA: "Photoexcited States of Biruthenium(II)Compounds Bridged by 2,2'-Bis(2-pyridyl)bibenzimidazole" Inorg.Chem.31. 548-555 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takeshi MIYAMOTO: "Stability and Reactivity of Dihydroxobis(trimethyl-phosphine)platinum(II),an Intermediate Species for the Synthesis of Water-soluble Phosphine Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 3386-3397 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hisashi OKAWA: "Dicopper(II,II)and Dicopper(I,II)Complexes of a Series of Dinucleating Macrocycles" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1993. 253-258 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hisashi OKAWA: "The Emergence of Trinuclear Constellations at Metallo-biosites" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1993. 1349-1357 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hisashi OKAWA: "Heterodinuclear Cu^<II>Pb^<II> and Cu^<II>M^<II>(M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)Complexes of Macrocycles with Dissimilar 4- and 5-Coordination Sites" Inorg.Chem.32. 2949-2957 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroshi SAKIYAMA: "Macrocyclic Tetranuclear Manganese(II)Complexes of a New Dimer-of-dimers Type.Synthesis,Structure and Magnetism" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1993. 2329-2334 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masaaki OHBA: "Oxalato-bridged Dinuclear Cr(III)-M(II)(M=Cu,Ni,Co,Fe,Mn)Complexes:Synthesis,Structure,and Magnetism" Inorg.Chem.32. 5385-5390 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Minoru MITSUMI: "The Dithiooxalato-bridged Complexes[Cr(C_2O_2S_2)_3(NiL)_3]-(ClO_4)_3(L=5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraaza-cyclotetradecane):Synthesis,Structure,and Magnetism" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1993. 2991-2994 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Naohide MATSUMOTO: "Ferromagnetic Spin-Coupling of Several Homo- and Mixed-Metal Complexes" Mol.Cryst.Liq.Cryst.1993. 299-308 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Eiichi Kimura: "A New Cyclam with an NH_2-Pendant Donor,6-Amino-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane,ant Its Ni(II)Complex" Inorg.Chem.32. 279-284 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takaaki Okamura: "The Effect of Strong NH-S Hydrogen Bonds in the Cu(I)Thiolate Complex" J.Chem.Soc.Chem.Commun.1993. 1658-1660 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuyuki Tatsumi: "A New Class of Heterometallic TaM_2 Cluster" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.32. 63-65 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yuzo Nishida: "Interaction between Metal Complexes and Dioxygen in the Presence of Aliphatic Aldehyde" Chem.Lett.1993. 917-920 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kounosuke Uozumi: "Reactivity of Cu(I)Complexes Containing a Various Tetradentate Tripodal Ligands with Molecular Oxygen" Chem.Lett.1993. 963-966 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tadashi Yamaguchi: "Tetranuclear Pt(II)Complexes Having Nonbridging Chelate Ligands in the Plane of the Square-planar Cluster Core" Inorg.Chem.32. 4996-4999 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Morio Yashiro: "Regulation of the Ligand Field Strength of a Co(III)Complex by Methyl Substitution on a Tetramine Ligand:An Important Factor for the Dissociation・・・" Inorg.Chem.32. 4166-4167 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuo Suzuki: "(1,1-Cyclobutanedicarboxylato-0,0)bis(trimethylphosphine-P)platinum(II)Monohydrate" Acta Cryst.C49. 1315-1317 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kasumi Yamada: "Synthesis and Crystal Structure of the Binuclear Ni(II)Complex μ-Oxalatobis((acetylacetonato)(N,N,N',N'-tetra-methylethylenediamine))nickel(II)" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 2758-2761 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Manabu Nakahanada: "Synthesis and Characterization of Novel Binuclear Cr(III)Complexes Bridged by Aromatic Heterocyclic Compounds" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1993. 3681-3684 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hisako Hashimoto: "Synthesis of 1,2,3,4-Tetramethylfulvene-bridged Diiron Complex and Its Reaction with Phosphines" Organometal.12. 2182-2187 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hitoshi Ohtaki: "Dissolution and Nucleation Phenomena of Salts in Water.Molecular Dynamics Approach and Supporting Solution・・・・" Pure Appl.Chem.65. 203-211 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tamaki, Z.J.Zhong, N.Matsumoto, S.Kida, M.Koikawa, N.Achiwa, Y.Hashimoto, and H.Okawa: "Design of Metal-complex Magnets. Synthesis and Magnetic Properties of Mixed-metal Assmblies {NBu_4[MCr(ox)_3]}_x" J.Am.Chem.Soc.114. 6974-6979 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Tamaki, M.Mitsumi, K.Nakamura, N.Matsumoto, S.Kida, H.Okawa, and S.Iijima: "Metal-Complex Ferrimagnets with the Formula {NBu_4[M^<II>Fe^<III>(ox)_3]}_x" Chem.Lett.1974-1978 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Komeda, H.Nagao, T.Matsui, G.Adachi, and K.Tanaka: "Electrochemical Carbon Dioxide Fixation to Thioesters Catalyzed by [Mo_2Fe_6S_8(SEt)_9]^<3->" J.Am.Chem.Soc.114. 3625-3630 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Kitajima, K.Fujisawa, C.Fujimoto, Y.Morooka, S.Hashimoto, T.Kitagawa, K.Toriumi, K.Tatsumi, and A.Nakamura: "A New Model for Dioxygen Binding in Hemocyanin. Synthesis, Characterization, and Molecular Structure of Peroxo Dinuclear Copper(II) Compleses" J.Am.Chem.Soc.114. 1277-1291 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Ueyama, H.Oku, and A.Nakamura: "cis-Dioxobis(benzene-dithiolato)tungsten(VI) and Related Monooxotungsten(V) and -(IV) Complexes. Models of Tungsten Oxidoreductase" J.Am.Chem.Soc.114. 7310-7311 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hayashi, M.Suzuki, A.Uehara, Y.Mizutani, and T.Kitagawa: "(mu-Alkoxo)diiron(II,II)Complexes of diaminopropane-2-olate and the Reversible Formation of O_2-Adducts" Chem.Lett.91-94 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara, K.Isobe, Y.Sasaki, and K.Saito: "Synthesis, Structure, and Properities of Oxidized Hexamolybdenum Clusters" Inorg.Chem.31. 1644-1649 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Sato and Y.Fukuda: "Anion-Sensing Electrodes Based on Nickel(II) Mixed Ligand Complexes" Chem.Lett.399-402 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Koikawa, H.Okawa, Y.Maeda, and S.Kida: "Synthesis and Characterization of Fe(III) and Fe(IV) Complexes of N-(2-Hydroxyphenyl)salicylamide and Homologs" Inorg.Chim.Acta.194. 75-80 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Shindo, Y.Mori, K.Motoda, H.Sakiyama, N.Matsumoto, and H.Okawa: "A Mn(III) Complex of 3.5-Bis[(salicylideneamino)methyl]pyrazole : Synthesis, Strucutre, and Properties" Inorg.Chem.31. 4987-4990 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ohba, N.Matsumoto, and H.Okawa: "Synthesis and Magnetism of Oxamido- and Mxamato-bridged Ni(II) cU(II) Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1988-1989 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Munakata, S.Kitagawa, I.Kawada, M.Maekawa, and H.Shimono: "Synthesis, Formation Constants and Structures of Ternary Cu(I) Complexes with 1,10-Phenanthroline and Alkynes" J.Chem.Soc.Dalton Trans.2225-2230 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Nakahanada, T.Fujihara, N.Koine, and S.Kaizaki: "Synthesis and Characterization of L-Tartarato Cr(III) Complexes with Acetylacetonate Ions" J.Chem.Soc.Dalton Trans.3423-3426 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Nishida, M.Nasu, and T.Akamatsu: "Reaction between Binuclear Fe(III) Compounds and DMPO (5,5-Dimethyl-3,4-dihydropyrrole N-Oxide)" J.Chem.Soc.Chem.Commun.93-94 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ohno, K.Nozaki, and M.Haga: "Photoexcited States of Biruthenium(II) Compounds Bridged by 2.2'-Bis(2-pyridyl)bibenzimidazole" Inorg.Chem.31. 548-555 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Miyamoto, Y.Suzuki, and H.Ichida: "Stability and Reactivity of Dikydroxobis(trimethylphosphine)Pt(II), an Intermediate Species for the Synthesis of Water soluble Phosphine Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 3386-3387 (1992)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Okawa, M.Tadokoro, Y.Aratake, M.Ohba, K.Shindo, M.Mitsumi, M.Koikawa, M.Tomono, and D.E.Fenton: "Dicopper(II,II) and Dicopper(I,II) Complexes of a Series of Dinucleating Macrocycles" J.Chem.Soc.Dalton Trans.243-258 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] D.E.Fenton and H.Okawa: "The Emergence of Trinuclear Constellations at Metallobiosites" J.Chem.Soc.Dalton. 1349-1357 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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