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複合系の結晶構造制御と機能化

研究課題

研究課題/領域番号 04403016
研究種目

一般研究(A)

配分区分補助金
研究分野 工業物理化学・複合材料
研究機関岐阜大学

研究代表者

川村 尚  岐阜大学, 工学部, 教授 (40026125)

研究分担者 沓水 祥一  岐阜大学, 工学部, 助手 (80214964)
海老原 昌弘  岐阜大学, 工学部, 助手 (80201961)
宮田 幹二  岐阜大学, 工学部, 助教授 (90029322)
辻 康之  岐阜大学, 工学部, 助教授 (30144330)
加藤 晋二 (加藤 普二)  岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
守屋 慶一  岐阜大学, 工学部, 助教授 (40174461)
研究期間 (年度) 1992 – 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
32,500千円 (直接経費: 32,500千円)
1994年度: 4,200千円 (直接経費: 4,200千円)
1993年度: 4,900千円 (直接経費: 4,900千円)
1992年度: 23,400千円 (直接経費: 23,400千円)
キーワードクラスター錯体 / イオンラジカル塩 / ロジウム錯体 / 包接化合物 / 有機ケイ素化合物 / 錯体触媒 / 有機カルコゲン元素化合物 / 白金錯体 / コール酸 / 均一系触媒 / シリル化反応 / 有機カルコゲン化合物 / 液晶 / 金属原子間結合 / 結晶構造 / パラジウム触媒 / スタニル化
研究概要

有機金属および有機化合物の結晶構造を支配する分子間力,特に分子間多点相互作用の解析を進め,結晶構造を制御する方法論と結晶の機能評価の進展を図り,あわせて関連化合物の新規合成を進め,以下のような成果が得られた.1.遷移金属原子間結合を利用した新しい型の立体配置を持った共役電子系を創製することができた.すなわち,4つの芳香族架橋配位子をもつロジウム複核錯体の一電子酸化に伴う分子構造変化は,四つの配位子のπ電子系が金属原子間結合電子系と共役していることを示した.また,これら錯体のカチオンラジカル塩の結晶構造において,従来の有機分子結晶には見られなかった新しい電子的3次元相互作用系の構成されてることを明らかにし,物性面からもこれを明らかにした.2.コール酸ならびにその誘導体をホストとする一連の包接化合物の結晶構造において,ゲストに応じてホスト分子の官能基の立体配置が変化していて,ホスト・ゲスト分子認識が動的に行われていることが明らかにされた.3.チオ,セレノならびにテルロカルボン酸の各種誘導体を新たに合成し,それらのアルカリ金属塩結晶の架橋構造やアミドの非平面構造を明らかにした.4.第10族錯体触媒を利用した有機ケイ素ならびにスズ化合物の高選択的な合成法を開発し,触媒活性種モデルの結晶構造を明らかにした.5.フォスファゼン骨格をもつ液晶材料を開発し,その液晶相の構造を明らかにした.6.安定な16電子錯体が銀や銅のイオンと通常の化学結合より幾分弱いエネルギーの結合を作り,この複合錯体が配位子や金属種に応じて多様な結晶構造を持つことが明らかにされた.
これらの成果を基に,分子間の多次元的相互作用を更に大きくして電導性・磁性等の物性改善を図り,また分子間力に由来する分電子子情報の発現機構の解明とその応用を図ることが今後の課題である.

報告書

(4件)
  • 1994 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1993 実績報告書
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (72件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (72件)

  • [文献書誌] 海老原 昌弘: "Complexes of Silver(I)with Bis(dialkyldothiocarbmato)platinum(II)as Ligand:Synthesis and Structure of 〔Pt_3(S_2CNPr^i_2)_6Ag_2〕(BF_4)_2and〔Pt_3(S_2CNBu^n_2)_6Ag_2〕(ClO_4)_2" J.Chem.Soc.,Chem.Comm.1591-1592 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 辻 康之: "Palladium-Catalyzed Dimerization-Double Stannylation of 1,3-Dienes Using Hexamethyldistannane" J.Chem.Soc.,Chem.Comm.1000-1001 (1992)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 川村 尚: "A Three-Dimensional Interaction Network of δ(M-M)and π(ligand)Electrons.The Crystal Structure of〔Rh_2(mhp)_4〕(SbCl_6)・2CH_2ClCH_2Cl(mhp=2-oxy-6methylpyridine)" Chem.Lett.1509-1512 (1992)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大洞 康嗣: "Dimerization Double Silylation of 1,3-Dienes Using Organodisilanes Catalyzed by a Palladium Complex" Organometallics. 12. 2853-2856 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大洞 康嗣: "Palladium Catalyzed Insertion of Norbornenes and Ethylene into Silicon-Tin s-Bonds:Silylstannation of Alkenes with Silylstannanes" Organometallics. 12. 4697-4699 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大洞 康嗣: "Palladium-Catalyzed Decarbonylative Coupling of Acid Chlorides,Organodisilanes,and 1,3 Dienes" J.Am.Chem.Soc.115. 10414-10415 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 辻 康之: "Cyanation of Allylic Carbonates and Acetates Using Trimethylsilyl Cyanide Catalyzed by Palladium Complex" J.Org.Chem.,. 58. 16-17 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 辻 康之: "Palladium-Catalyzed Silylation of Allylic Acetates with Hexamethyldisilane or (Trimethylsilyl)tributylstannane" J.Org.Chem.58. 3607-3608 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 宮田 幹二: "Guest-Dependent Conformations of Side Chains in Cholic Acid Inclusion Compounds" Supramol.Chem.2. 283-288 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 佐田 和己: "A Novel Molecular Channel with a Hydrogen Bond ‘Hook';Inclusion Phenomena of Cholanamide and the Crystal Structure of a 1:1 Complex of Cholanamide and 1,4-Dioxane" J.Chem.Soc.,Chem.Comm.,. 753-755 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 加藤 晋二: "Selenonthiolesters:Isolation and Characterization" J.Am.Chem.Soc.115. 3000-3001 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 村井 利昭: "Diselenoic Acid Esters.Stability and Reactivity" J.Am.Chem.Soc.115. 5823-5824 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 守屋 慶一: "The Liquid Crystalline State in Organophosphazenes with Biphenyl Mesogenic Croups" J.Inorg.Organomet.Polymers.2. 443-454 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 伊藤 雅彦: "Preparation and Structure of 〔PhPt(OCO_2)(PEt_3)_2〕and〔PhPt(OH_2)(PEt_3)_2〕BF_4" Inorg.Chim.Acta. 218. 199-202 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 海老原 昌弘: "Bonding Interaction between Group 10 and Group 11 Metal Atoms.Synthesis,Structure and Properties of 〔M_3(S_2CNR_2)_6M'_2〕^<2+>(M=Pt,Pd;M'=Cu,Ag,R=Et,Pr^i,Pr^n,Bu^n,cy)" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.3621-3635 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 海老原 昌弘: "Influence of a Neutral Terminal Ligand on the Structure and Redox Potential of Hexamolybdenum(12^+)Cluster Ion with Mixed Capping Ligand" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 3119-3121 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 海老原 昌弘: "Distorted Planar Palladium Complex with Maleonitriledithiolato and Triphenylphosphine Ligands" Acta Crystallog.C50. 1880-1882 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 佐田 和己: "Inclusion Phenomena of Glycine-conjugated Bile Acids and the Crystal Structure of 1:1 Complex of Glycodeoxycholic Acid and Tetrahydrofuran" J.Chem.Soc.,Chem.Comm.905-907 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 佐田 和己: "Specific Inclusion of Water by N-Methyldeoxycholamide Revealed by the Crystal Structure of the Hemihydrate" Chem.Lett.2113-2116 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 蔭山 秀樹: "Tautomeric Equilibrium between Selenol and Selenoxo Forms of Selenocarboxylic Acids" J.Am.Chem.Soc.116. 2195-2196 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 守屋 慶一: "Dielectric Properties of Poly(trifluoromthoxy)and Poly(p-chlorophenoxy)-Phosphazene" Makromol.Chem.Phys.195. 713-721 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 海老原 昌弘: "Mixed Metal Complexes of Groups 10 and 11 Elements.The Structure and Properties of 〔M(mnt)_2{Ag(PR_3)_2}_2〕(M=Ni,Pd,Pt,mnt^<2->=maleonitriledithiolate)" Inorg.Chim.Acta. 231. 35-43 (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 川原 康行: "A Facile preparation of Cesium Tellurocarboxylates.The First X-Ray Structural Analysis of a Tellurocarboxylic Acid Alkali Metal Salt" Chem.Lett.1995. (87-88)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大洞 康嗣: "Palladium Complex Catalysed Carbocyclization-distannylation,-disilylation,and-silastannylation of Bis-dienes Using Distannanes,Disilanes,and Silystannanes" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (印刷中). (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 村井 利昭: "Reaction of Diselenoic Acid Esters with Amines and X-Ray Structure Analyses of Aromatic Selenoamides" Heteroatom Chem.(印刷中). (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 海老原 昌弘: "Hexamolybdenum Cluster with One Telluride and Seven Chloride Capping Ligands" Acta Crystallog.(印刷中). (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 海老原 昌弘: "Discrete Hexamolybdenum Clusters with Six Chlorides and Two Selenides as Capping Ligands" Gazz.Chim.Ital.,. (印刷中). (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara: "Complexes of Silver (I) with Bis (dialkyldothiocarbmato) platinum (II) as Ligand : Synthesis and Structure of [Pt_3(S_2CNPr^i_2) _6Ag_2] (BF_4) _2 and [Pt_3 (S_2CNBu^n_2) _6Ag_2] (ClO_4) _2" J.Chem.Soc., Chem.Comm.1592 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Tsuji: "Palladium-Catalyzed Dimerization-Double Stannylation of 1,3-Dienes Using Hexamethyldistannane" J.Chem.Soc., Chem.Comm.1000 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kawamura: "A Three-Dimensional Interaction Network of delta (M-N) and pi (ligand) Electrons. The Crystal Structure of [Rh_2 (mhp) _4] (SbCl_6) ・2CH_2ClCH_2Cl (mhp=2-oxy-6-methylpyridine)" Chem.Lett.1509 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Obora: "Dimerization-Double Silylation of 1,3-Dienes Using Organodisilanes Catalyzed by a Palladium Complex" Organometallics. 12. 2853 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Obora: "Palladium Catalyzed Insertion of Norbornenes and Ethylene into Silicon-Tin s-Bonds : Silylstannation of Alkenes with Silylstannanes" Organometallics. 12. 4697 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Obora: "Palladium-Catalyzed Decarbonylative Coupling of Acid Chlorides, Organodisilanes, and 1,3-Dienes" J.Am.Chem.Soc.115. 10414 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Tsuji: "Cyanation of Allylic Carbonates and Acetates Using Trimethylsilyl Cyanide Catalyzed by Palladium Complex" J.Org.Chem.58. 16 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Tsuji: "Palladium-Catalyzed Silylation of Allylic Acetates with Hexamethyldisilane of (Trimethylsilyl) tributylstannane" J.Org.Chem.58. 3607 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Miyata: "Guest-Dependent Conformations of Side Chains in Cholic Acid Inclusion Compounds" Supramol.Chem.2. 283 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Sada: "A Novel Molecular Channel with a Hydrogen Bond 'Hook' ; Inclusion Phenomena of Cholanamide and the Crystal Structure of a 1 : 1 Complex of Cholanamide and 1.4-Dioxane" J.Chem.Soc., Chem.Comm.753 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Kato: "Selenonthiolesters : Isolation and Characterization" J.Am.Chem.Soc.115. 3000 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Murai: "Diselenoic Acid Esters.Stability and Reactivity" J.Am.Chem.Soc.115. 5823 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Moriya: "The Liquid Crystalline State in Organophosphazenes with Biphenyl Mesogenic Croups" J.Inorg.Organomet.Polymers. 2. 443 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ito: "Preparation and Structure of [PhPt (OCO_2) (PEt_3)_2] and [PhPt (OH_2) (PEt_3) _2] BF_4" Inorg.Chim.Acta.218. 199 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara: "Bonding Interaction between Group 10 and Group 11 Metal Atoms. Synthesis, Structure and Properties of [M_3 (S_2CNR_2) _6M'_2] ^<2+> (M=Pt, Pd ; M'=Cu, Ag ; R=Et, Pr^i, Pr^n, Bu^n, cy)" J.Chem.Soc., Dalton Trans.3621 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara: "Influence of a Neutral Terminal Ligand on the Structure and Redox Potential of Hexamolybdenum (12^+) Cluster Ion with Mixed Capping Ligand" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 3119 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara: "Distorted Planar Palladium Complex with Maleonitriledithiolato and Triphenylphosphine Ligands" Acta Crystallog.C50. 1880 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Sada: "Inclusion Phenomena of Glycine conjugated Bile Acids and Crystal Structure of 1 : 1 Complex of Glycodeoxycholic Acid and Tetrahydrofuran" J.Chem.Soc., Chem.Comm.905 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Sada: "Specific Inclusion of Water by N-Methyldeoxycholamide Revealed by the Crystal Structure of the Hemihydrate" Chem.Lett.2113 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kageyama: "Tautomeric Equilibrium between Selenol and Selenoxo Forms of Selenocarboxylic Acids" J.Am.Chem.Soc.116. 2195 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Moriya: "Dielectric Properties of Poly (trifluoromthoxy) and Poly (pchlorophenoxy) -Phosphazene" Makromol.Chem.Phys.195. 713 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara: "Mixed Metal Complexed of Groups 10 and 11 Elements. The Structure and Properties of [M (mnt) _2 {Ag (PR_3) _2} _2] (M=Ni, Pd, Pt ; mnt^2=maleonitriledithiolate)" Inorg.Chim.Ascta. 231. 35 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Kawahara: "A Facile preparation of Cesium Tellurocarboxylates. The First X-Ray Structural Analysis of a Tellurocarboxylic Acid Alkali Metal Salt" Chem.Lett.87 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Obora: "Palladium Complex Catalysed Carbocyclization-distannylation, disilylation, and -silastannylation of Bis-dienes Using Distannanes, Disilanes, and Silystannanes" J.Chem.Soc., Perkin Trans.1. 1(in press). (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Murai: "Reaction of Diselenoic Acid Esters with Amines and X-Ray Structure Analyzes of Aromatic Selenoamides" Heteroatom Chem.(in press). (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara: "Hexamolybdenum Cluster with One Telluride and Seven Chloride Capping Ligands" Acta Crystallog.(in press). (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ebihara: "Discrete Hexamolybdenum Clusters with Six Chlorides and Two Selenides as Capping Ligands" Gazz.Chim.Ital.(in press). (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 海老原昌弘: "Bonding Interaction between Group 10 and Group 11 Metal Atoms.Synthesis,Structure and Properties of |M_3(S_2CNR_2)_6M′_2|^<2+>(M=Pt,Pd;M′=Cu,Ag;R=Et,Pr^i,Pr^n,Bu^n,cyclohexyl)" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.3621-3635 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 佐田和己: "Specific Inclusion of Water by N-Methyldeoxycholamide Revealed by the Crystal Structure of the Hemihydrate" Chem.Lett.2113-2116 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 守屋慶一: "Dielectric Properties of Poly(trifluoromthoxy)and Poly(p-chlorophenoxy)Phosphazene" Makromol.Chem.Phys.195. 713-721 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 川原康行: "A Facile preparation of Cesium Tellurocarboxylates.The First X-Ray Structural Analysis of a Tellurocarboxylic Acid Alkali Metal Salt" Chem.Lett.87-88 (1995)

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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