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らせん構造を有する光学活性高分子の合成、構造、ならびに不斉識別能に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 04403021
研究種目

一般研究(A)

配分区分補助金
研究分野 高分子合成
研究機関名古屋大学

研究代表者

岡本 佳男  名古屋大学, 工学部, 教授 (60029501)

研究分担者 幅上 茂樹  名古屋大学, 工学部, 助手 (30252266)
中野 環  名古屋大学, 工学部, 助手 (40227856)
八島 栄次  名古屋大学, 工学部, 講師 (50191101)
研究期間 (年度) 1992 – 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
36,200千円 (直接経費: 36,200千円)
1994年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1993年度: 7,900千円 (直接経費: 7,900千円)
1992年度: 26,300千円 (直接経費: 26,300千円)
キーワード不斉識別 / ポリメタクリル酸エステル / ポリアクリル酸エステル / ポリアセチレン / ポリイソシアナ-ト / らせん構造 / 光学活性高分子 / 高速液体クロマトグラフィー / ポリイソシアナート / 不斉識別能 / 高速液体クロマトグラフィー用充填剤 / 光学活性ポリマー / 不斉アニオン重合 / ラジカル重合 / メタクリル酸エステル / イソシアナート / オリゴマー
研究概要

1.メタクリル酸1-フェニルジベンゾスベリル(1)、メタクリル酸1-(2-ピリジル)ジベンゾスベリル(2)、メタクリル酸フェニル-ビス(2-ピリジル)メチル(3)、およびメタクリル酸ジフェニル-3-ピリジルメチル(4)から(+)-1-(2-ピロジニルメチル)ピロリジン等の錯体を用いたアニオン重合により、一方向巻のらせん構造を有する光学活性ポリマーが得られた。1、2については、光学活性な溶媒中あるいは連鎖移動剤存在下でのラジカル重合でも、らせんの偏りをもつ光学活性ポリマーが得られた。また2-4の光学活性ポリマーはいくつかのラセミ体に対して不斉識別能を示した。
芳香族イソシアナ-トを(+)-1-(2-メトキシメチル)ピロリジンのリチウムアミドなど光学活性開始剤を用いて重合することにより、らせんの偏りをもつ光学活性ポリマーが得られた。
3.側鎖に光学活性なカルバメート基を有するフェニルアセチレン誘導体から、Rh触媒を用いた重合によって、らせん状光学活性ポリマーを得た。生成ポリマーを高速液体クロマトグラフィー用のキラル固定相として用いたところ、種々のセラミ体を効率良く光学分割することができた。

報告書

(4件)
  • 1994 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1993 実績報告書
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (33件)

  • [文献書誌] T.Nakano,Okamoto,and K.Hatada: "Asymmetric Polymerization of Triphenylmethyl Methacrylate Leading to a One-Handed Helical Polymer:Mechanism of Polymerization" J.Am.Chem.Soc.114. 1318-1329 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] C.Ren,C.Chen,F.Xi,T.Nakano,and Y.Okamoto: "Helix-Sense-Selective Polymerization of Phenyl〔bis(2-pyridyl)〕methyl Methacrylate and Chiral Recognition Ability" J.Polym.Sci.,Part A,Polym.Chem. 31. 2721-2728 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto,M.Matsuda,T.Nakano.and E.Yashima: "Asymmetric Polymerization of Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators" Polym.J.25. 391-396 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto,M.Matsuda,T.Nakano,and E.Yashima: "Asymmeric Polymerization of Aromatic Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators" J.Polym.Sci.,Part A,Polym.Chem.,. 32. 309-315 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto and T.Nakano: "Asymmetric Polymerization" Chem.Rev.94. 349-372 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima,S.Huang,and Y.Okamoto: "An Optically Active Stereoregular Polyphenylacetylene Derivative as a Novel Chiral Stationary Phase for HPLC" J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 1994. 1811-1812 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Nakano, Y.Okamoto, and K.Hatada: "Asymmetric Polymerization of Triphenylmethyl Methacrylate Leading to a One-Handed Helical Polymer : Mechanism of Polymerization" J.Am.Chem.Soc.114. 1318-1329 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Nakano, M.Mori, and Y.Okamoto: "Stereospecific Radical Polymerization of 1-Phenyldibenzo-suberyl Methacrylate Affording a Highly Isotactic Polymer" Macromolecules. 26. 867-868 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] C.Ren, C.Chen, F.Xi, T.Nakano, and Y.Okamoto: "Helix-Sense-Selective Polymerization of Phenyl [bis(2-pyridyl)] methyl Methacrylate and Chiral Recognition Ability" J.Polym.Sci., Part A,Polym.Chem.31. 2721-2728 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto, M.Matsuda, T.Nakano, and E.Yashima: "Asymmetric Polymerization of Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators." Polym.J.25. 391-396 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Nakano, T.Hasegawa, and Y.Okamoto: "Synthesis and Liquid Crystallity of Stereoregular Poly-methacrylates with Mesogenic Ester Groups" Macromolecules. 26. 5494-5502 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto, M.Matsuda, T.Nakano, and E.Yashima: "Asymmetric Polymerization of Aromatic Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators" J.Polym.Sci., Part A,Polym.Chem.32. 309-315 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto and T.Nakano: "Helix-Sense-Selective Polymerization of Methacrylate and Conformational Characteristics of the Polymers" Progress in Pacific Polymer Science. 3. 111-122 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto and T.Nakano: "Asymmetric Polymerization" Chem.Rev.94. 349-372 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Yashima, S.Huang, and Y.Okamoto: "An Optically Active Stereoregular Polyphenylacetylene Derivative as a Novel Chiral Stationary Phase for HPLC" J.Chem.Soc.Chem.Commun.1994. 1811-1812

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Asymmetric Polymerization of Aromatic Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators" J.Polym.Sci.,Part A,Polym.Chem.32. 309-315 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Helix-Sense-Selective Polymerization of Methacrylates and Conformational Characteristics of the Polymers" Progress in Pacific Polymer Sciene. 3. 111-122 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Asymmetric Polymerization" Chemical Reviews. 94. 349-372 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] E.Yashima: "An Optically Active Stereoregular Polyphenylacetylene Derivatives as a Novel Chiral Stationary Phase for HPLC" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 1811-1812 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 八島 栄次: "光学活性高分子による不斉識別と膜分離" 表面. 33. 47-57 (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Maeda: "Chiroptical Properties of 01igomers of m-Methylphenyl Isocyanate Bearing an Optically Active End-Group" Polymer Journal. 27. 141-146 (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nakano: "Stereospecific Radical Polymerization of 1-Phenyldibenzosuberyl Methacrylate Affording a Highly Isotactic Polymer" Macromolecules. 26. 867 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Asymmetric Polymerization of Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators" Polym.J.25. 391-396 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Sato: "Polyisocyanates and the Interplay of Experiment and Theory in the Formation of Lyotropic Cholesteric States" Maclomolecules. 26. 4551-4559 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] C.Ren: "Helix-Sense-Selective Polymerization of Phenyl[bis(2-pyridyl)]methyl Methacrylate and Chiral Recognition Ability of the Polymer" J.Polym.Sci.Part A:Polym.Chem.31. 2721-2728 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nakano: "Synthesis and Liquid Crystallinity of Stereoregular Polymethacrylates with Mesogenic Ester Groups" Macromolecules. 26. 5494-5502 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 中野 環: "らせん構造を有する光学活性ポリマーの合成とコンホメーション変化" 季刊化学総説. 18. 129-136 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nakano,Y.Okamoto,and K.Hatada: "Asymmetric Polymerization of Triphenylmethyl Methacrylate Leading to a One-Handed Helical Plymer:Mechanism of Polymerization" Journal of the American Chemical Society. 114. 1318-1329 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nakano,M.Mori,and Y.Okamoto: "Stereospecific Radical Polymerization of 1-Phenyldibenzosuberyl Methacrylate Affording a Highly Isotactic Polymer" Macromolecules. 26. 867-868 (1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto,M.Matsuda,T.Nakano,and E.Yashima: "Asymmetric Polymerization of Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators" Polymer Journal. 25. 391-396 (1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] C.Ren,C.Chen,F.Xi,T.Nakano,and Y.Okamoto: "Helix-Sense-Selective Polymerization of Phenyl[bis(2-pyridyl)]methyl Methacrylate and Chiral Recognition Ability of the Polymer" Journal of Polymer Science,Part A,Polymer Chemistry.

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto,Y.Nagamura,K.Hatada,C.Khatri,and M.M.Green: "An Unexpected Chiral Spiro Tetramer Offers Mechanistic Insight into an Improved Sodium Cyanide Initiated Polymerization of n-Hexyl Isocyanate in Toluene" Macromolecules. 25. 5536-5538 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] 八島 栄次,岡本 佳男: "高分子のらせん" 化学. 47. 70-71 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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