| 研究課題/領域番号 |
04453013
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| 研究種目 |
一般研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
構造化学
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| 研究機関 | 早稲田大学 (1993)
東北大学 (1992) |
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研究代表者 |
藤井 正明 早稲田大学, 理工学部, 助教授 (60181319)
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| 研究分担者 |
伊藤 光男 分子科学研究所, 所長 (20013469)
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| 研究期間 (年度) |
1992 – 1993
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| 研究課題ステータス |
完了 (1993年度)
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| 配分額 *注記 |
8,000千円 (直接経費: 8,000千円)
1993年度: 2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
1992年度: 5,200千円 (直接経費: 5,200千円)
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| キーワード | 光電子分光法 / 気相電子スペクトル / 多光子過程 / リュードベリ状態 / 光電子分光 |
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| 研究概要 |
既存のイオン検出用真空槽に一切手を加えず、自作のパルス発生器を接続して高励起リュードベリ状態を利用した光電子分光法を試みたところ、ジアザビシクロオクタン分子のイオン化ポテンシャルを明瞭に測定することが出来た。得られた分解能は0.6meV(5cm^<-1>)であり、磁気シールド等を一切省いた簡易な装置にもかかわらず従来の光電子分光法の分解能より100倍以上の超高分解能が得られた。そこでo-、m-、p-フルオロトルエン、1,2,4,5,-テトラフルオロベンゼン、p-ジフルオロベンゼンにこの分光法を適用したところ、カチオン(基底状態)の振動準位に対応するイオン化ポテンシャルを明瞭に分離して観測することができた。特にフルオロトルエンについては低振動数のメチル基内部回転準位を完全に分離して観測することができた。内部回転準位は従来の光電子分光では全く分離不可能であり、この分光法の優秀性を示すものである。また得られたスペクトルを解析してカチオンでの内部回転ポテンシャルを決定したところ、カチオンでの回転障壁は中性分子での障壁よりも1.5〜20倍大きくなっている事が明かとなった。障壁増大は内部回転定数の減少と良い相関を示す事からカチオンでの分子構造変化によるものと結論した。さらに本分光法と2光子遷移過程における偏光効果を組み合わせてカチオンの振動準位の帰属法に発展させることを試みた。p-ジフルオロベンゼンを試料として用い、直線偏光を用いた場合と円偏光を用いた場合のスペクトルを測定したところ顕著な強度変化を見いだした。強度変化は振動準位の対称性と関係しており高励起リュードベリ状態を利用した光電子分光法がカチオンの振動準位の帰属法としても有用となることを示すことが出来た。以上のように装置は簡易なままで高感度、高分解能な光電子分光法を実現でき、また種々の化学的に興味有る分子に適用できたことから本分光法を確立する事に成功した。
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