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キラリティー認識機能を持つ光学活性レセプターのハイブリッドプロセスによる合成

研究課題

研究課題/領域番号 04453024
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機化学一般
研究機関大阪大学

研究代表者

苗村 浩一郎  大阪大学, 基礎工学部, 教授 (70029437)

研究分担者 廣瀬 良樹  大阪大学, 基礎工学部, 教務員 (40127288)
研究期間 (年度) 1992 – 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
7,300千円 (直接経費: 7,300千円)
1994年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
1993年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
1992年度: 5,100千円 (直接経費: 5,100千円)
キーワードキラルクラウンエーテル / 不斉識別 / ハイブリッド合成 / リパーゼ / 酵素活性部位モデル / 酵素的加水分解 / 酵素による光学分割 / 光学活性クラウンエーテル / アミノ酸の光学分割 / 不斉識別機能を持つレセプター
研究概要

平成4、5年度はハイブリッドプロセスでつくったcis-1-フェニルシクロヘキサン-1,2-ジオールをキラル構成単位として使い、数種類の光学活性クラウンエーテルを合成した。これらのレセプターによるキラルアミン類の不斉認識機能を評価し、レセプターがゲストアミンのキラリティーを識別する機構について調べた。また、シクロヘキサン誘導体を立体障壁とするメソ型クラウンエーテルも合成し、アミンとの錯体形成におけるジアステレオ面識別の機構も検討した。平成6年度には、ここまでに不斉識別、面識別の機構の上にたって、別の観点からこの機構をさらに研究するべく新たなキラルクラウンエーテルの合成をおこなった。一つは従来のクラウンエーテルに新たにキラル障壁を付け加え錯形成面をより人工的に制御したレセプターの合成。もう一つは錯形成面に空間的ゆとりをもたせて、錯安定度の向上をめざしたcis-シクロヘキサン-1,2-ジオールを立体障壁として持つキラルクラウンエーテルの合成である。これらのレセプターの不斉認識機能の評価を行い、前2年間の成果と合わせ、より高機能の人工レセプターの分子設計に役立つレセプターの構造と不斉認識機能の相関に関する知見を整理した。このせいかはキラリティー認識機能を持つ人工レセプターの化学の発展にいささかの貢献ができたものと確信している。本研究のもう一つの課題である酵素反応の立体選択性に関する研究においては、平成4、5年度にリパーゼYSの酵素活性部位モデルを提案したのにつづいて、リバーゼGLによる反応の立体選択性を調べ、これについても活性部位モデルを構築した。これらの有機反応に使い易く、かつ、立体選択性に優れた加水分解酵素による加水分解反応、エステル交換反応の立体選択性に関する規則性の解明は酵素を有機反応により使い易くしたものとして、特に立体選択的有機合成の発展になにがしかの役割を果たしたと考えている。

報告書

(4件)
  • 1994 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1993 実績報告書
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (45件)

  • [文献書誌] Yoshiki Hirose: "Pig Liver Alcohol Dehydrogenase Catalysed Stereoselective Reduction of Cageshaped Ketones.Preparation of Axially Chiral(-)-(R)-Adamantane-2,6-diol with High Enantiomeric Purity" J.Chem.Soc.Rerkin Trans.1. 317-319 (1992)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Enzyme-catalysed Asymmetric Hydrolysis and Enantioselective Hydrolysis of Acetates of Spiro Compounds with Axial Chirality" J.Chem.Research(S). 174-175 (1992)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Resolution of Diols of Bicyclo〔2.2.1〕heptane,Bicyclo〔2.2.2〕octane and Bicyclo-〔3.2.1〕octane by Enzymatic Hydrolysis and their Absolute Configurations" J.Chem.Soc.Rerkin Trans.1. 2337-2343 (1992)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Lipase YS-catalysed Enantioselective Transesterification of Alcohols of Bicarbocyclic Compounds" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 573-577 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Preparation and Enantiomer Recognition Behaviour of Crown Ethers containing cis-1Phenylcyclohexane-1,2-diol and trans-1,2-Diphenylcyclohexane-1,2-diol as a Chiral Subunit" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1073-1077 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Enzyme-catalysed Asymmetric Acylation and Hydrolysis of cis-2,5-Disubstituted Tetrahydrofuran Derivatives: Contribution to Development of Models for Reactions Catalyzed by Porcine Liver Esterase and Pancreatic Lipase" Tetrahedronn:Asymmetry. 4. 911-918 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Azophenolic Acerands Having Chiral 1-Phenyl-cis-1,2-cyclohexanediol Units:A Correlation between Enantioselective Colorlation and Host-Guest Complementarity" J.Am.Chem.Soc.115. 8475-8476 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Optical Resolution of Amino Acids Using Macrocyclic Compounds" ぶんせき. 414-441 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Host-Guest Chemistry:Chiral Recognition of Optically Active Crown Ether and Active-Site Model for Lipase" 生産と技術. 45. 53-56 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-1-Phenyl cyclohexane-1,2-diol Residues and Diastereotopic Faces Selectivity in Complexation of Ethanolamine by Their Diastereotopic Faces" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.711-712 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Lipase YS-catalysed Acylation of Alcohols:a Predictive Active Site Model for Lipase YS toIdentify which Enantiomer of a Primary or a Secondary Alcohol Reacts Faster in this Acylation" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1253-1256 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Preparation of Homochiral Crown Ether containing(S)-1-(Adamantyl)、ethane-1,2-diol as a Chiral Subunit and its Enantioselective Complexation with an Organic Ammonium Cation" Tetrahedron:Asymmetry. 5. 1549-1558 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masami Sawada: "Chiral Recognition in Molecular Complexation for the Crown Ether-Amino Ester System.A Facile FAB Mass Spectrometric Approach" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2497-2498 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Stereoselectivity of Enzymatic Hydrolyses and Acylations" J.Synth.Org.Chem.Jpn.52. 49-58 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Synthesis and Enantiomer Recognition Behaviour of Azophenolic Crown Ether containing cis-Cyclohexane-1,2-diol as a Chiral Barrier" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 213-219 (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-1-Phenylcyclohexane-1,2-diol Residues as a Steric Barrier and Diastereotopi Face Selectivity in Complexation of Amines by their Diastereotopic Faces" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (発表予定). (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Pig Liver Alcohol Dehydrogenase Catalysed Stereoselective Reduction of Cage-shaped Ketones. Preparation of Axially Chiral (-) - (R) -Adamantane-2,6-diol with High Enantiomeric Purity" J.Chem.Soc., Perkin Trans.1. 317-319 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Enzyme-catalysed Asymmetric Hydrolysis and Enantioselective Hydrolysis of Acetates of Spiro Compounds with Axial Chirality" J.Chem.Research (S). 174-175 (1992)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Resolution og the Diols of Bicyclo [2.2.1] heptane, Bicyclo-1 [2.2.2] octane and Bicyclo [3.2.1] octane by Enzymatic Hydrolysis and their Absolute Configurations" J.Chem.Soc., Perkin Trans.2337-2343 (1992)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Lipase YS-catalysed Enantioselective Transesterification of Alcohols of Bicarbocyclic Compounds" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 573-577 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Preparation and Enantiomer Recognition Behavior of Crown Ethers containing cis-1-Phenylcyclohexane-1,2-diol and trans-1,2-Diphenyl-cyclohexane-1,2-diol as a Chiral Subunit" J.Chem.Soc., Perkin Trans.1. 1073-1077 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Enzyme-catalysed Asymmetric Acylation and Hydrolysis of cis-2,5-Disubstituted Tetrahydrofuran Derivatives : Coutribution to Development of Models for Reactions Catalyzed by Porcine Liver Esterase and Pancreatic Lipase" Tetrahedron : Asymmetry. 4. 911-918 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Azophenolic Acerands Having Chiral 1-Phenyl-cis-1,2-cyclohexanediol Units : A Correlation between Enantioselective Colorlation and Host-Guest Complementarity" J.Am.Chem.Soc.115. 8475-8476 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Optical Resolution of Amino Acids Using Macrocyclic Compounds" Bunseki. 414-441 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Host-Guest Chemistry : Chiral Recognition of Optically Active Crown Ether and Active-Site Model for Lipase" Seisan to gijyutsu. 45. 53-56 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-1-Phenylcyclohexane-1,2-diol Residues as a Steric Barrier and Diastereotopic Face Selectivity in Complexation of Amines by their Diastereotopic Faces" J.Chem.Soc., Chem.Commun. 711-712 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Lipase YS-catalysed Acylation of Alcohols : a Predictive Active Site Model for Lipase YS toIdentify which Enantiomer of a Primary or a Secondary Alcohol Reacts Faster in this Acylation" J.Chem.Soc., Perkin Trans. 1. 1253-1256 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Preparation of Homochiral Crown Ether containing (S) -1- (Adamautyl) -ethane-1,2-diol as a Chiral Subunit and its Enantioselective Complexation with an Organic Ammonium Cation" Tetrahedron : Asymmetry. 5. 1549-1558 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masami Sawada: "Chiral Recognition in Molecular Complexation for the Crown Ether-Amino Ester System. A Facile FAB Mass Spectrometric Approach" J.Chem.Soc., Chem.Commun. 2497-2498 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Stereoselectivity of Enzymatic and Acylations" J.Synth.Org.Jpn.52. 49-58 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "Synthesis and Enantiomer Recognition Behavior of Azo-phenolic Crown Ether Containing cis-Cyclohexane-1,2-diol as a Chiral Barrier" J.Chem.Soc., Perkin Trans. 1. 213-219 (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro Naemura: "The Synthesis og Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-Phenylcyclohexane-1,2-diol Residues as a Steric Barrier and Diastereotopic Face Selectivity in Complexation of Amines by their Diastereotopic Faces" J.Chem.Soc., Perkin Trans. 1. (in press) (1995)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Koichiro,Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-Phenylcyclohexane-1,2-diol Residues and Diastereotopic Faces Selectivity in Complexation" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.711-712 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro,Naemura: "Lipase YS-catalysed Acylation of Alcohols:a Predictive Active Site Model for Lipase YS to Identify which Enantiomer fo a primary or a Secondary Alcohol Reacts Faster" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1253-1256 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro,Naemura: "Preparation of Homochiral Crown Ether containing(S)-1-(Adamantrl)0ethane-1,2-diol as a Chiral Subunit and its Enantioselective Complexation with an Organic Ammonium Cation" Tetrahedron:Asymmetry. 5. 1549-1558 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Masami Sawada: "Chiral Recognition in Molecular Complexation for the Crown Ether-Amino Ester System.A Facile FAB Mass Spectrometric Approach" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2497-2498 (1994)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro,Naemura: "Synthesis and Enantiomer Recognition Behaviour of Azophenolic Crown Ether containig cis Cyclohexane-1,2-diol as a Chiral Barrier" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 213-219 (1995)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro,Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-1-Phenyl-cyclohexane-1,2-diol Residues as a Steric Barrier and Diastereotopi Face Selectivity" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (発表予定). (1995)

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      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro Naemure et al.: "Lipase YS-Catalyzed Enantioselective Transesterification of Alcohols of Bicarbocyclic Compounds" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 573-577 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro Naemure et al.: "Preparation and Enantiomer Recognition Behaviour of Crown Ethers containing cis-1Phenylcyclohexane-1,2 diol and trans-1,2 Diphenylyclohexane-1,2-diol" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1073-1077 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro Naemure: "大環状化合物を用いるアミノ酸の光学分割" ぶんせき. 6. 414-421 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro Naemure et al.: "Enzyme-catalyzed Asymmetric Acylation and Hydrolysis of cis-2,5-Disubstituted Tetrahydrofuran Derivatives" Tetrahedron Asymmetry. 4. 911-918 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro Naemure et al.: "Azophenolic Acerands Having Chiral 1-Phenyl-cis-1,2-cyclohexanediol Units:A Correlation between Enantiorecognitive Coloration and Host-Guest Complementarity" J.Am.Chem.Soc.115. 8475-8476 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro Naemure: "Stereoselectivity of Enzymatic Hydrolyses and Acylations" J.Synth.Org.Chem.Jpn.52. 49-58 (1994)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro NAEMURA et al.: "Preparation and Enantiomer Recognition Behaviour of Crown Ethers containing cis-1-Phenyl-cyclohexane-1,2-diol and trans-1,2-Diphenylcyclohexane-1,2-diol as a Chiral Subunit" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. (1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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