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超効率的酸性触媒による合成反応の研究

研究課題

研究課題/領域番号 04453029
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機化学一般
研究機関東京理科大学

研究代表者

向山 光昭  東京理科大学, 理学部, 教授 (60016003)

研究分担者 小林 修  東京理科大学, 理学部, 助教授 (50195781)
研究期間 (年度) 1992 – 1993
研究課題ステータス 完了 (1993年度)
配分額 *注記
7,200千円 (直接経費: 7,200千円)
1993年度: 3,500千円 (直接経費: 3,500千円)
1992年度: 3,700千円 (直接経費: 3,700千円)
キーワード酸性触媒 / カルボン酸エステル / スルフェニル化反応 / グリコシル化反応 / 1,2-シス-グリコシド / 2-アミノ糖 / ルイス酸触媒 / 触媒的フリーデルクラフツ反応 / 触媒反応 / エステル化 / チオエステル / 芳香族ケトン / 対イオン
研究概要

本研究では、新しい酸性活性触媒の開発とそれを用いる以下に示す高効率かつ高選択的合成反応の開発を行った。
1.触媒量の四塩化チタンとp-トリフルオロメチル安息香酸無水物の存在下、弱い求核剤であるアニリンとカルボン酸シリルエステルからカルボン酸アニリドを高収率で得ることができた。
2.四塩化ケイ素と過塩素酸銀から調製される活性触媒の存在下、カルボン酸あるいはカルボン酸シリルエステル、p-トリフルオロメチル安息香酸無水物、芳香族化合物間のFriedel-Crafts反応が円滑に進行することを見い出した。
3.五塩化アンチモンと六フッ化アンチモン酸銀から調製される活性な酸性触媒を用い、芳香族化合物の有機ジスルフィドによるスルフェニル化反応を実現した。
4.活性な有機触媒であるトリチル塩の存在下、転位を伴うオキシランとシリル化求核剤による炭素-炭素、炭素-酸素結合生成反応を開発した。
5.四塩化スズと銀塩から調製される酸性触媒を用いる2-アミノ糖の立体選択的グリコシル化反応を開発した。
6.酸化チタンとトリメチルシリルトリフラートから成る新しい触媒を用いることにより、これまで極めて困難とされてきたアラビノースの1,2-シスグリコシル化反応を、高い選択性をもって達成することができた。

報告書

(3件)
  • 1993 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (29件)

  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "An Efficient Synthesis of Unsymmetrical Sulfides from Organic Disulfides and Aromatic Compounds" Chemistry Letters. 1993. 1-4 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Catalytic Stereoselective Synthesis of α-orβ-Ribofuranosides by Combined Use of Silver Salts and Lithium Perchlorate" Chemistry Letters. 1993. 781-784 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Facile Synthesis of Lactones from Silyl ω-Siloxycarboxylates Using p-Trifluoromethyl benzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active" Chemistry Letters. 1993. 907-910 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Miyashita: "A Convenient Synthesis of Corboxanilides from Silyl Carboxylates and Weakly Nudeophilic Anilines Using p-Trifluoromethylbenzoic Anhydride" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 210-215 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.Shiina: "A Useful Method for the Preparation of Carboxylic Esters from Free Carboxylic Acids and Alcohols" Chemistry Letters. 1994. 515-518 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Suzuki: "The Catalytic Friedel-Crafts Acylation Reaction Starting from Aromatic Compound and Free Carboxylic Acids(or Their Trimethylsilyl Esters)" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 3729-3734 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "An Efficient Synthesis of Unsymmetrical Sulfides from Organic Disulfides and Aromatic Compounds" Chemistry Letters. 1993. 1-4 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Catalytic Stereoselective Synthesis of alpha- or beta- Ribofuranosides by Combined Use of Silver Salts and Lithium Perchlorate of Diphenyltin Sulfide" Chemistry Letters. 1993. 781-784 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Facile Synthesis of Lactones from Silyl omega- Siloxycarboxylates Using p-Torifluoromethylbenzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active Lewis Acid" Chemistry Letters. 1993. 907-910 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Miyashita: "A Convenient Synthesis of Carboxanilides from Silyl Carboxylates and Weakly Nucleophilic Anilines Using p-Trifluoromethylbenzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active Titanium(IV)" Bull. Chem. Soc. Jpn.67. 210-215 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.Shiina: "A Useful Method for the Preparation of Carboxylic Esters from Free Carboxylic Acids and Alcohols" Chemistry Letters. 1994. 515-518 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Suzuki: "The Catalytic Friedel-Crafts Acylation Reaction Starting from Aromatic Compounds and Free Carboxylic Acids (or Their Trimethylsilyl Esters) by Promotion of Silicon(IV) Cationic Species." Bull. Chem. Soc. Jpn.66. 3729-3734 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "An Efficient Synthesis of Unsymmetrical Sulfides from Organic Disulfides and Aromatic Compounds" Chemistry Letters. 1993. 1-4 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Catalytic Stereoselective Synthesis of alpha- or beta-Ribofuranosides by Combined Use of Silver Salts and Lithium Perchlorate of Diphenyltin Sulfide" Chemistry Letters. 1993. 781-784 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Facile Synthesis of Lactones from Silyl omega-Siloxycarboxylates Using P‐Torifluoromethylbenzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active Lewis Acid" Chemistry Letters. 1993. 907-910 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M.Miyashita: "A Convenient Synthesis of Carboxanilides from Silyl Carboxylates and Weakly Nucleophilic Anilines Using P‐Trifluoromethylbenzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active Titanium(IV)" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 210-215 (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] I.Shiina: "A Useful Method for the Preparation of Carboxylic Esters from Free Carboxylic Acids and Alcohols" Chemisty Letters. 1994. 515-518 (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Suzuki: "The Catalytic Friedel‐Crafts Acylation Reaction Starting from Aromatic Compounds and Free Carboxylic Acids(or their Trimethylsilyl Esters)by Promotion of Silicon(IV)Cationic Species" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 3729-3734 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kobayashi: "An Efficient Method for the Preparation of Chiral Synthons Starting from Racemic Compounds by Way of Asymmetric Synthesis" Chemistry Letters. 1992. 373-376 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "A Novel Catalyst System,Antimony(V)Chloride-Lithium Perchlorate (SbCl_<5-> LiClO_4),in the Friedel-Crafts Acylation Reaction" Chemistry Letters. 1992. 435-438 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "An Efficient Method for the Preparation of Carboxylic Esters via Mixed Anhydrides by the Promotion of a Catalytic Amount of Lewis Acid" Chemistry Letters. 1992. 625-628 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Stereoselective Glycosylation Starting from 1-O-Trimethylsilyl Sugars by Using Diphenyltin Sulfide and a Catalytic Amount of Active Acidic Species" Chemistry Letters. 1992. 1041-1044 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Stereoselective Synthesis of 1,2-cis-Arabinofuranosides Using a New Titanium Catalyst" Chemistry Letters. 1992. 1401-1404 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "A New and Efficient Method for the Preparation of S-Phenyl Carbothioates via Mixed Anhydrides Using Active Titanium(IV)Salts" Chemistry Letters. 1992. 1747-1750 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "An Efficient Catalytic Friedel-Crafts Acylation Reaction of Equimolar Amounts of Aromatic Compounds and Free Carboxylic Acids or their Trimethylsilylesters via Mixed Anhydrides" Chemistry Letters. 1992. 1751-1754 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "Stereoselective Synthesis of 2-Amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosides and Galactopyranosides by Using a Catalytic Amount of Tin(II) Trifluoromethanesulfonate" Chemistry Letters. 1992. 1755-1758 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Harada: "A Convenient Method for the Preparation of Ethers from Epoxides.Trityl Hexafluoroantimonate-Catalyzed Sequential Reactions,Rearrangement and Reductive Condensation,of Epoxides" Chemistry Letters. 1992. 1901-1904 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "A Highly Stereoselective Synthesis of β-Glucosides from Pentaacylglucopyranose and Alkyl Silyl Ether by the Use of a Catalytic Amount oF Active Species Generated from Methyltrichlorosilane and Silver Perchlorate" Chemistry Letters. 1992. 2105-2108 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mukaiyama: "An Efficient Synthesis of Unsymmetrical Sulfides from Organic Disulfides and Aromatic Compounds" Chemistry Letters. 1993. 1-4 (1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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