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非対称置換ビピリジン誘導体の合成とその光機能設計

研究課題

研究課題/領域番号 04453095
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 合成化学
研究機関東京大学

研究代表者

荒木 孝二  東京大学, 生産技術研究所, 助教授 (40134639)

研究分担者 大月 穣  東京大学, 生産技術研究所, 助手 (80233188)
研究期間 (年度) 1992 – 1993
研究課題ステータス 完了 (1993年度)
配分額 *注記
5,000千円 (直接経費: 5,000千円)
1993年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
1992年度: 3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
キーワード蛍光 / 有機発光体 / 固相発光 / 非対称置換 / ビピリジン / 互変異性
研究概要

固相で強い発光を示す安定な有機材料は各種の光学材料として注目されているが、固相発光の機構やその分子設計の方法論はまだ確立されていない。申請者らは2,2'-ビピリジン誘導体に注目し、合成例の少ない非対称置換ビピリジンの合成法を確立し、新規な発光材料の開発と機能性光学材料としての応用を目指した。本年度の研究で得られた成果は以下の通りである。
1.前年度の研究で確立された方法に基づき、アミノおよびクロロ置換基を持つ各種対称および非対称置換ビピリジンを合成し、その発光特性を検討した結果、6位にアミノ基を持つビピリジンのみが発光を示すこと、6、6'-アミノクロロ非対称置換体がストークスシフトの大きな強い青色発光(量子収率0.8)を示すことが確認され、この発光が励起状態での二つのピリジン環での分子内電荷移動と関連することが示唆された。
2.上記非対称置換体は固相でも強い青色の発光を示し、真空蒸着により3層型EL発光素子を作製してその性能を検討した結果、弱いEL発光が認められた。
3.電子供与性および電子吸引性置換基を持つ非対称置換体が強い発光を示すことに注目し、電子供与性芳香環と電子受容性キノリン環を結合させたホスト分子を合成し、ゲスト分子との多量水素結合により環同士の回転を固定すると、ストークスシフトの大きなTICT発光が変化し、多重水素結合によるゲストの分子認識のみを特異的に検出可能な光応答性レセプターとなることが判明した(Chem.Lett.,1993、1541)。
4.アミノ置換体がプロトン性溶媒中で示す弱い長波長側の発光が、イミノ互変異体によるという前年度の成果を踏まえ、ジアミノビピリジンのアルキル誘導体を合成し、脂肪酸との多重水素結合形成に基づくイミド互変異体生成の促進とそれに基づく発光変化が起きることを確認し、脂肪酸のレセプターとなることを明らかにした(日化第66秋季年会講演予稿集、p.300,1993)。

報告書

(3件)
  • 1993 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (30件)

  • [文献書誌] M.Abe,J.Otsuki,K.Araki: "A Fluorescent Host.Direct Monitoring of Multiple Hydrogen-Bonding Interaction by the Specific Fluorescence of Aromatic Amide Unit" Chem.Lett.1993. 1541-1544 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Otsuki,L.C.Chiang,S.H.Lee,K.Araki,M.Seno: "Sandwich-Type Molecular Recognition of Acceptors by Bis-Anthracene Host" Supramol.Chem.2. 25-31 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Araki et al.: "Dioxygen Adducts of Cobalt(II)complexes of 6,6'-Bis(p-substituted benzoylamino)-2,2'-bipyridines and Their Catalytic Activities" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1993. 3647-3651 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Araki,H.Tajima: "Site-Specificities in the Interaction of Cu(II)with Aldopentopyranoses in Dimethyl Sulfoxide" J.Inorg.Biohem.52. 89-98 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ino,H.Tanaka,J.Otsuki,K.Araki,M.Seno: "Photo-Controlled Extraction and Active Transport of Amino Acids by Functional Reversed Micelles Containing Spiropyrane Derivatives" Colloid Polym.Sci.,271. 272(in press). (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kuboki,K.Araki,M.Yamada,S.Shiraishi: "Mesophase Structures of Higher Aklanoyl Derivatives of 6,6'-Diamino-2,2'-bipyridine and Their Metal Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.67(in press). (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Seno,K.Araki: "New Functionality Materials(Tsuruta,Seno,Doyama,Eds.),vol.C" Elsevier Science Publishers B.V.,Amsterdam, p.465-472 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Araki, M.Fuse, N.Kishii, S.Shiraishi: "Ru(6,6'-Diamino-2,2'-bipyridine)3^<2+> : Effect of Interligand Steric Strain on the Spectroscopic, Photochemical, and Electrochemical Properties of the Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1220 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Araki, T.Kuboki, M.Yamada, S.Shiraishi: "Preferential Formation of Amino Acid Esters in Aqueous Alcohol Solutions : Solvolysis of 6,6'-Bis(aminoacylamino)-2,2'-bipyridine by Metal Coordination" J.Chem.Soc., Chem.Commun.1992. 1060-1062 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Araki, S.K.Lee, J.Otsuki, M.Seno: "A New Class of Metal-Dependent Selective Anion Carrier : PH-Controlled Up-Hill Transport of SCN-by Formation of Transition-Metal Complex" Chem.Lett.1993. 493-496

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S-H.Noh, K.Araki, M.Seno: "N-Substituted Poly(p-phenylene terephthalamide) Film : Surface Characteristics and Liquid Crystal Alignment with High Pretilt Angles" J.Mater.Chem.3. 755-759 (1993)

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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Otsuki, L.C.Chiang, S.H.Lee, K.Araki, Seno: "Sandwich-Type Molecular Recognition of Acceptors by Bis-Anthracene Host" Supramol.Chem.2. 25-31 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Abe, J.Otsuki, K.Araki: "A Fluorescent Host.Direct Monitoring of Multiple Hydrogen-Bonding Interaction by the Specific Fluorescence of the Aromatic Amide Unit" Chem.Lett. 1993. 1541-1544 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Araki, H.Tajima: "Site-Specificities in the Interaction of Cu(II) with Aldopentopyranoses in Dimethyl Sulfoxide" J.Inorg.Biohem.52. 89-98 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Araki, T.Kuboki, M.Otohata, N.Kishimoto, M.Yamada, S.Shiraishi: "Dioxygen Adducts of Cobalt(II) Complexes of 6,6'-Bis(p-substituted benzoylamino)-2,2'-bipyridines and Their Catalytic Activities in Oxygenation of 2,6-Di-tert-butylphenol" J.Chem.Soc., Dalton Trans.1993. 3647-3651 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ino, H.Tanaka, J.Otsuki, K.Araki, M.Seno: "Photo-Controlled Extraction and Active Transport of Amino Acids by Functional Reversed Micelles Containing Spiropyrane Derivatives" COlloid Polym.Sci.272(in press). 1994

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Seno, K.Araki: "Separation and Transport Functionality of Supramolecular Assemblies of Ordered Structure - Functionality of Micellar and Reversed Micellar Carriers in "New Functionality Materials (Tsuruta, Seno, Doyama, Eds.) vol.C" Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam. 465-472 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Abe,J.Otsuki,K.Araki: "A Fluorescent Host.Direct Monitoring of Multiple Hydrogen-Bonding Interaction by the Specific Fluorescence of Aromatic Amide Unit" Chem.Lett.1993. 1541-1544 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] J.Otsuki,L.C.Chiang,S.H.Lee,K.Araki,M.Seno: "Sandwich-Type Molecular Recognition of Acceptors by Bis-Anthracene Host" Supramol.Chem.2. 25-31 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Araki et al.: "Dioxygen Adducts of Cobalt(II) complexes of 6,6'-Bis(p-substituted benzoylamino)-2,2'-bipyridines and Their Catalytic Activities" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1993. 3647-3651 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Araki,H.Tajima: "Site-Specificities in the Interaction of Cu(II) with Aldopentopyranoses in Dimethyl Sulfoxide" J.Inorg.Biohem.52. 89-98 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M.Ino,H.Tanaka,J.Otsuki,K.Araki,M.Seno: "Photo-Controlled Extraction and Active Transport of Amino Acids by Functional Reversed Micelles Containing Spiropyrane Derivatives" Colloid Polym.Sci.,271. 272(in press). (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Kuboki,K.Araki,M.Yamada,S.Shiraishi: "Mesophase Structures of Higher Aklanoyl Derivatives of 6,6'-Diamino-2,2'-bipyridine and Their Metal Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.67(in press). (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M.Seno,K.Araki: "New Functionality Materials(Tsuruta,Seno,Doyama,Eds.)、vol.C" Elsevier Science Publishers B.V.,Amsterdam, 465-472 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Araki,M.Fuse,N.Kishii,S.Shiraishi: "Ru(6.6´-Diamino-2.2´-bipyridine)_3^<2+> :Effect of Interligand Steric Strain on the Spectroscopic,Photochemical,and Electrochemical Properties of the Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.65.1220-1224 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] K.Araki,T.Kuboki,M.yamada S.Shiraishi: "Preferential Formation of Amino Acid Esters in Aqueous Alcohol Solutions:Solvolysis of 6.6´-Bis(aminoacylamino)-2.2´-bipyridine by Metal Coordination" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1992. 1060-1063 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] K.Araki,S.K.Lee,J.Otsuki M.seno: "A New Class of Metal-Dependent Selective Anion Carrier:PH-Controlled Up-Hill Transport of SCN^-by Formation of Transition-Metal Complex" Chem.Lett.1993. 493-496 (1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] J.Otsuki,L.C.Chiang,S.H.Lee,K.Araki,M.Seno: "Sandwich-Type Molecular Recognition of Acceptors by 1,8-Dianthrylmethoxyanthraquinone" J.Supramol.Chem.(1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] K.Araki,H.Tajima: "Site-Specificities in the Interaction of Cu(II) whit Aldopentopyranoses in Dimethyl Sulfoxide" J.Inorg.Biohem.(1993)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] 大月 穣、荒木 孝二: "生物に学ぶ分子認識" 生産研究. 44. 469-474 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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