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糖鎖高分子オリゴマーの製造に関する基礎的研究

研究課題

研究課題/領域番号 04559007
研究種目

試験研究(B)

配分区分補助金
研究分野 広領域
研究機関京都大学

研究代表者

宮本 武明  京都大学, 化学研究所, 教授 (60027050)

研究分担者 呑海 信雄  京都大学, 化学研究所, 教務職員 (90237181)
箕田 雅彦  京都大学, 化学研究所, 助手 (30229786)
研究期間 (年度) 1992 – 1993
研究課題ステータス 完了 (1993年度)
配分額 *注記
4,700千円 (直接経費: 4,700千円)
1993年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
1992年度: 3,900千円 (直接経費: 3,900千円)
キーワードセルロース / セルロースオリゴマー / 結晶化度 / 沈澱分別 / 酵素分解 / 分子量分布 / 還元性末端 / 官能基変換 / 三酢化セルロース(CTA) / 酵素処理 / GPC
研究概要

平成4年度は、熱DMSO/水系による沈澱分別法、およびセルラーゼによる酵素処理法を用いて、重合度が10〜20で比較的均質なセルロースオリゴマー(分散比Mw/Mn〜1.2)を製造できることを明らかにした。
本年度は、最適な酵素処理条件を確立するために、酵素分解機構の解明を中心課題とした。さらに、セルロースオリゴマーの還元性末端に特異的な種々の官能基変換を試みた。得られた研究成果を以下に示す。
1.複合酵素であるセルラーゼ[天野製薬(株)製T型]の結晶性セルロースに対する作用機構を解析するために、完全非晶化セルロースの同様な酵素処理を行った。完全非晶化セルロースの場合、endo型によるランダム分解が頻発するのに対し、結晶性セルロースの分解の初期においてはexo型酵素による末端非晶部分の分解が優先することが確認され、本法における重合度均質化の基本概念が支持された。
2.通常の結晶性セルロースと共に高結晶化セルロースを基質とした酵素処理で、両試料はほぼ同じ重量減(約35%)を示し、共に重合度の均質化が達成された(最終生成物の分散比1.22)。結晶化度に関しては、高結晶化試料の場合、出発物質と生成物では変化なく約40%を示し、通常の結晶性セルロースでは32.0%から38.6%へと増大した。Ruland法による約40%の結晶化度は、セルロースII型試料の上限に近く、本法が重合度の均質化と共に高結晶性セルロースオリゴマーの製造にも有用であることが明らかとなった。
3.セルローストリプロピオネート(CTP)の臭化水素酸による解重合で得た末端ブロモ化CTPオリゴマーを糖供与体とし、Z化アミノアルコールを糖受容体としてグリコシル化反応した後、分別および脱保護を行って還元性末端に一級アミノ基を一個有する均一度の高いCTPオリゴマーを得ることに成功した。さらに、塩化ベンゾイルとのアシル化反応により、末端アミノ基が十分な反応性を有していることを確認した。

報告書

(3件)
  • 1993 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (24件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (24件)

  • [文献書誌] M.Sugiura et al.: "Thermotropic Liquid Crystals Based on Chito-Oligosaccharides.2.Discotic Columnar Liquid Crystals in Chitobiose Octaalkanoates and Chitotriose Undecaalkanoates" Liquid Crystals. 12. 603-611 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Takada et al.: "Columnar Liquid Crystals in Oligosaccharide Derivatives.2.Two Types of Discotic Columnar Liquid Crystals in Cellobiose Alkanoates" Liquid Crystals. 12. 337-345 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 箕田 雅彦 他: "キチン・キトサンオリゴ糖の合成と機能" 高分子加工. 41. 33-38 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 宮本 武明 他: "糖鎖オリゴマーのカラムナ-型ディスコティック液晶" 化繊講演集. 49. 9-18 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Itoh et al.: "Preparation of Cellulose Oligomers with Narrow Molecular Distribution by Fractional Precipitation with Hot-DMSO/H_2O System" 繊維学会誌. (発表予定).

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Itoh et al.: "Enzymatic Preparation of Cellulose Oligomers with Narrow Molecular Weight Distribution" Polymer Journal. (発表予定).

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sugiura et al.: "Thermotropic Liquid Crystals Based on Chito-Oligosaccharides. 2. Discotic Columnar Liquid Crystals in Chitobiose Octaalkanoates and Chitotriose Undecaalkanaotes" Liquid Crystals. 12. 603-611 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Takada et al.: "Columnar Liquid Crystals in Oligosaccharide Derivatives. 2. Two Types of Discotic Columnar Liquid Crystals in Cellobiose Alkanoates" Liquid Crystals. 12. 337-345 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Minoda et al.: "Preparation of Chitooligosaccharides and their Functional Properties" Kobunshi Kako. 41. 33-38 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Miyamoto et al.: "Discotic Columnar Liquid Crystals in oligosaccharide derivatives" Ann.Reports Res., Inst.Chem.Fiber, Japan. 49. 9-18 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Itoh et al.: "Preparation of Cellulose Oligomers with Narrow Weight Molecular Distribution by Fractional Precipitation with Hot-DMSO/H_2O System" Sen-i Gakkaishi. (to be published). (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Itoh et al.: "Enzymatic Preparation of Cellulose Oligomers with Narrow Molecular Weight Distribution" Polymer Journal. (to be published). (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1993 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sugiura et al.: "Thermotropic Liquid Crystals Based on Chito-Oligosaccharides.2.Discotic Columnar Liquid Crystals in Chitobiose Octaalkanoates and Chitotriose Undecaalkanoates" Liquid Crystals. 12. 603-611 (1992)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] A.Takada et al.: "Columnar Liquid Crystals in Oligosaccharide Derivatives.2.Two Types of Discotic Columnar Liquid Crystals in Cellobiose Alkanoates" Liquid Crystals. 12. 337-345 (1992)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 箕田 雅彦 他: "キチン・キトサンオリゴ糖の合成と機能" 高分子加工. 41. 33-38 (1992)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 宮本 武明 他: "糖鎖オリゴマーのカラムナー型ディスコティック液晶" 化繊講演集. 49. 9-18 (1992)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Itoh et al.: "Preparation of Cellulose Oligomers with Narrow Molecular Distribution by Fractional Precipitation with Hot-DMSO/H_2O System" 繊維学会誌. (発表予定).

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Itoh et al.: "Enzymatic Preparation of Cellulose Oligomers with Narrow Molecular Weight Distribution" Polymer Journal. (発表予定).

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Miyamoto: "糖鎖高分子オリゴマーのカラムナー型ディスコティック液晶" 日本化学繊維研究所講演集. 49. 9-17 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] M.Sugiura: "Thermotropic Liquid Crystals Based on Chito-oligosaccharides.1.Synthesis of Chitobiose Octaalkanoates and Chitotriose Hendecaalkanoates and Their Thermal Properties" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1939-1943 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] M.Sugiura: "Thermotropic Liquid Crystals Based on Chito-oligosaccharides.II.Discotic Columnar Liquid Crystals in Chitobiose Octaalkanoates and Chitotriose Hendecaalkanoates" Liquid Crystals. 12. 603-611 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] A.Takada: "Columnar Liquid Crystals in Oligosaccharide Derivatives II.Two Types of Discotic Columnar Liquid Crystals in Cellobiose Alkanoates" Liquid Crystals. 12. 337-345 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Sato: "Preparation and Dielectric Properties of Cellulose Derivatives with High-Polarity Substituents" Makromol.Chem.193. 647-658 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] T.Fukuda: "Effects of the Substitution Distribution along the Main Chain on Some Properties of O-(2,3-Dihydroxypropyl)-cellulose" 繊維学会誌. 48. 320-325 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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