| 研究概要 |
疎水性高分子と親水性高分子からなるブロック共重合体を水に溶解すると,臨界濃度以上で,疎水性高分子を核とする会合体(高分子ミセル)を形成する。これは,従来の界面活性剤ミセルに比べて,構造及び機能の面で様々な特長を持つことが予想されている。本研究は,いくつかの典型的な高分子会合体の中で光物理・光化学過程を行わせ,会合体のもつ反応場としての特長を明らかにすること,及び会合体の微視的構造を明らかにし,反応場としての特長との関連を検討することを目的とした。
ブロック共重合体としてプルロニックF68(構造式:E0_<78>P0_<30>E0_<78>)及びプルロニックL64(構造式:E0_<13>P0_<30>E0_<13>)のミセルを用い,次のような研究を行ない,成果を得た。
1.エネルギー供与体にロ-ダミンB及び6G,受容体にマラカイトグリーンを用いて電子エネルギー移動の実験を行なった。共重合体の濃度変化及び温度変化の実験から,ミセルの形成と共にエネルギー移動効率が急激に減少することが判った。これより,用いた系では,ミセルの濃度効果によるエネルギー移動の促進よりもミセル内の粘膜の増加によるエネルギー移動の抑制が支配的であることが明らかになった。
2.ロ-ダミンB及びオクタデシルロ-ダミンBを蛍光ブローブとして用い,プルロニックミセルの構造に関する研究を行った。温度の上昇とともにミセルの構造が膨潤状態から収縮状態へ著しく変化すること,臨界ミセル濃度が通常の界面活性剤と違って著しく温度に依存することを見出した。蛍光寿命・偏光度の測定からミセルの微視的粘度を求めた。また,いくつかの温度における臨界ミセル濃度を決定した。
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