| 研究概要 |
近年,国内の湖沼でピコプランクトンとよばれる細菌サイズの藍藻類が大量発生し,魚類の大量斃死や飲料水の有毒化が問題になっている.本研究では,有毒ピコプランクトンから未知有毒成分を単離し,その化学構造と毒性を明かにすることを目的とした.
有毒成分を含む藍藻がSynechococcus sp.であることが判明し,それを大量培養し,イオン交換,シリカゲルカラムによって未知有毒成分を単離精製した.有毒成分は,HL-60培養細胞に対して150mg/mlの濃度でその増殖を50%抑制し,コイ科のアカヒレに対して約20ppmでその半数を死亡させた.有毒成分はグリセロール,スルフォン酸を含む糖,脂肪酸および構造未知部分からなっており,構造未知部分は室温アルカリ加水分解によって有毒成分から遊離した.この構造未知部分は加熱によって,脂肪酸と硫化水素に分解すること,パルミトイルクロリドと硫化水素から合成したPalmitothioic S-acidとIR,NMRのスペクトルが一致することから,この部分は脂肪酸のカルボン酸部分がチオイック酸になっているものと考えられた.アルカリ加水分解でチオイックS-酸ができることから,元の構造がチオイックO-酸エステルであることが示唆された.チオイックO-酸エステルのチオカルボニルは硝酸銀によるS(〕 SY.tautm. 〔)O交換反応で確認した.また,チオイックO-酸エステルの位置はβ-galactosidaseとlipaseによってグリセロールの3位であると決定した.以上のことから,本有毒物質は6-sulfo-α-D-quinovosyl(1→1')-2'-O-acyl-3'-thioacyl-D-glycerolと決定し,この有毒成分をTHIONSULFOLIPIDと命名した.毒性発現については,合成したPalmitothioic S-acidのHL-60に対する増殖阻害およびアカヒレに対する急性致死毒性はともにTHIONSULFOLIPIDと同程度であったことから,チオイックO-酸エステルの加水分解でできるチオイックS-酸が毒性発現の本体であると考えられた.
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