| 研究概要 |
1.我々は以前ペンタメチルシクロペンタジエニル(Cp')およびジチオレン配位子(L)を同時に持つ混合配位子4鉄-硫黄クラスターの合成に成功したが,さらにCp'を他のシクロペンタジエニル誘導体に変え,ジチオレンのもとになるアルキンを種々選んで合成を行い,本合成法を確立した。
2.上記4鉄-硫黄クラスターの電気化学的測定を行い,いずれも1電子ずつ4段の可逆酸化還元を行うことを見出した。また,3つのCp',1つのLを含むCp'_3LFe_4S_5クラスターのメチル化にも成功したが,この新しいクラスターは1電子ずつ5段の可逆酸化還元を行うことを見出し,電子伝達機能を持つ鉄-硫黄クラスターの例を大幅に増加させることに成功した。
3.上記4鉄-硫黄クラスターの酸化生成物を単離し,単結晶X線構造解析によりそれらの構造を決定し,クラスターの酸化にともなう構造変化を研究した。2.および3.の結果は,いずれもクラスターの電子計数の問題をはじめクラスターの電子状態を考察する上で,重要な意味を持つものである。
4.Cp'Fe_2S_4およびLを含む2鉄錯体に各種錯体を反応させることにより,3核から6核に至る各種新規鉄-硫黄クラスターの合成単離に成功した。これらはいずれも多段階の酸化還元挙動を示し、上記2.および3.の研究をさらに発展させうる基礎を確立したものである。
|
