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遷移金属系触媒的不斉合成

研究課題

研究課題/領域番号 05234101
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関京都大学 (1994-1996)
北海道大学 (1993)

研究代表者

林 民生  京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00093295)

研究分担者 檜山 爲次郎 (桧山 爲次郎 / 檜山 為次郎)  東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (90026295)
柴崎 正勝  東京大学, 薬学部, 教授 (30112767)
北村 雅人  名古屋大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (50169885)
香月 勗  九州大学, 理学部, 教授 (40037271)
研究期間 (年度) 1993 – 1995
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
79,000千円 (直接経費: 79,000千円)
1995年度: 31,000千円 (直接経費: 31,000千円)
1994年度: 26,600千円 (直接経費: 26,600千円)
1993年度: 21,400千円 (直接経費: 21,400千円)
キーワード触媒的不斉合成 / 遷移金属錯体触媒 / 不斉水素化 / 不斉酸化 / 不斉ヒドロシリル化 / 不斉アルドール反応 / 不斉カップリング
研究概要

触媒的な不斉合成では触媒量の不斉源から無限個の光学活性化合物が合成できるので,高い立体選択性が達成できれば,実際的な価値もきわめて大きい.中でも遷移金属錯体触媒反応では炭素-炭素結合生成反応などに代表される多様な反応が可能であり,また触媒効率の点などからも遷移金属系触媒反応は触媒的な不斉合成に最も適したシステムである.平成5〜7年の3年間かけてこのような遷移金属錯体触媒を用いる高選択的不斉合成を目指して,新しい触媒反応の開発と不斉触媒の設計・合成を行ってきた.得られた結果は本報告書にまとめられている.特に優れた成果としては:1)新しい光学活性単座ホスフィン配位子MOPを用いたパラジウム触媒によるオレフィンの不斉ヒドロシリル化やアリルエステル類の不斉ギ酸還元など従来にない高い立体選択性を実現した.2)新規光学活性サレン配位子の設計に成功し,種々のオレフィンの高エナンチオ選択的エポキシ化反応を達成した.3)希土類アルコキシドを不斉触媒とする全く新しい不斉触媒反応であるニトロアルドール反応や不斉マイケル付加反応を見いだし,これを有用有機化合物の実用的な不斉合成に発展させた.

報告書

(4件)
  • 1996 研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (32件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (32件)

  • [文献書誌] T.Hayashi: "Enantioposition-Selective Alkynylation of Biaryl Ditriflates by Palladium-Catalyzed Asymmetric Cross-Coupling" Tetrahedron Lett.37. 3161-3164 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Hayashi: "Asymmetric Hydrosilylation of Cyclic 1,3-Dienes Catalyzed by an Axially Chiral Monophosphine-Palladium Complex" Tetrahedron Lett.37. 4169-4172 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Hayashi: "Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Olefins by Palladium-Catalysed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid" Chem.Commun.1767-1768 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Katsuki: "Enantioselective Epoxidation of 2,2-Dimethylchromenes Using Achiral Mn-Salen Complex as a Catalyst in the Presence of Chiral Amine" Synlett. 1079-1081 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Shibasaki: "Asymmetric Heck Reaction-Carbanion Capture Process.Catalytic Asymmetric Total Synthesis of(-)-Δ^<9(12)>-Capnellene" J.Am.Chem.Soc.118. 7108-7116 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Shibasaki: "Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Hydroxy Phosphonates Using the Al-Li-BINOL Complex" J.Org.Chem.61. 2926-2927 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Hayashi: "Enantioposition-Selective Alkynylation of Biaryl Ditriflates by Palladium-Catalyzed Asymmetric Cross-Coupling" Tetrahedron Lett.37. 3161-3164 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Hayashi: "Asymmetric Hydrosilylation of Cyclic 1,3-Dienes Catalyzed by an Axially Chiral Monophosphine-Palladium Complex" Tetrahedron Lett.37. 4169-4172 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Hayashi: "Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Olefins by Palladium-Catalysed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid" J.Chem.Soc., Chem.Commun.1767-1768 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Katsuki: "Enantioselective Epoxidation of 2,2-Dimethylchromenes Using Achiral Mn-Salen Complex as a Catalyst in the Presence of Chiral Amine" Synlett. 1079-1081 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Shibasaki: "Asymmetric Heck Reaction-Carbanion Capture Process. Catalytic Asymmetric Total Synthesis of (-) -DELTA^9 (12) -Capnellene" J.Am.Chem.Soc.118. 7108-7116 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Shibasaki: "Catalytic Asymmetric Synthesis of alpha-Hydroxy Phosphonates Using the Al-Li-BINOL Complex" J.Org.Chem.61. 2926-2927 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 林民生: "Catalytic Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Biaryls by Palladium-Catalyzed Enantioposition-Selective Cross-Coupling" J.Am.Chem.Soc.117. 9101-9102 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 濱田哲也: "Mechanism of One Oxygen Atom Transfer from Oxo(Salen)manganese(V)Complex to Olefins" Tetrahedron. 52. 515-530 (1996)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 北村雅人: "Asymmetric Hydrogenation of β-Keto Phosphonates:A Practical Way to Fosfomycin" J.Am.Chem.Soc.117. 2931-2932 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 笹井宏明: "The First Heterobimetallic Multifunctional Asymmetric Catalyst" J.Am.Chem.Soc.117. 6194-6198 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 荒井孝義: "A New Multifunctional Heterobimetallic Asymmetric Catalyst for Michael Additions and Tandem Michael-Aldol Reactions" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.35. 104-106 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 大村英明: "Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of 1,3-Dienes with Difluoro(phenyl)silane" J.Organomet.Chem.499. 167-171 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 林民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 林 民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J. Am. Chem. Soc.116. 775-776 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 林 民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines: New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J. Am. Chem. Soc.116. 4221-4226 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 野田健二: "Catalytic Asymmetric Oxidation of Sulfides Using (salen)manganese(III) Complex as a Catalyst" Tetrahedron. 50. 9609-9618 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 野依良治: "Stereoselective Organic Synthesis via Dynamic Kinetic Resolution" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 36-55 (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 笠井宏明: "Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by a Lithium-Free Lanthanum-BINOL Complex" J. Am. Chem. Soc.116. 1571-1572 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 畠中康夫: "Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of Conjugated Dienes: Effective Control of Regio and Enantioselectivities" Tetrahedron Lett.35. 7981-7982 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 林 民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 林民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J.Am.Chem.Soc.116. 775-776 (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 林民生: "A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand,(R)-(+)-3-Diphenyl-phosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl(MOP-phen). Preparation and......" Synthesis. (印刷中). (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 林民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines: New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J.Am.Chem.Soc.(印刷中). (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Catalytic Asymmetric Construction of Morpholines and Piperazines by Palladium-Catalyzed Tandem Allylic Substitution Reactions" J.Org.Chem.58. 6826-6832 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 小澤文幸: "Palladium-Catalyzed Asymmetric Arylation of 2,3-Dihydrofuran with Phenyl Triflate. A Novel Asymmetric Catalysis Involving a Kinetic Resolution Process" Organometallics. 12. 4188-4196 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 松本米龍: "Preparation of Silafunctional Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Silylation of Allylic Chlorides with 1,1-Dichloro-1-pheny1-2,2,2-trimethyldisilane" Organometallics. 12. 4051-4055 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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