生理活性ジテルペン類の高効率的キラル合成

• 研究課題/領域番号: 05234202
• 研究種目: 重点領域研究
• 配分区分: 補助金
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 白濱 晴久 北海道大学, 理学部, 教授 (00000802)
• 研究分担者: 松田 冬彦 北海道大学, 理学部, 講師 (10219446)
• 研究期間 (年度): 1993
• 研究課題ステータス: 完了 (1993年度)
• 配分額: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円); 1993年度: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
• キーワード: ジテルペン / グラヤノトキシン / ビニグロール / ヨウ化サマリウム(II) / ケチルラジカル環化反応

研究概要

グラヤノトキシンIII(1)の全合成を達成した.先に合成したCD環部分(2)からアリルスルフィド(3)に導き,SmI_2によるケチルラジカル環化反応によりA環部分を立体選択的に作った.さらに,ケトアルデヒド(4)とし,SmI_2を用いて立体選択的ピナコール環化反応を行い,B環部分を構築,1の全合成に成功した.また,ビニグロール(5)の合成研究を行い,シス-デカリン骨格の構築方法を確立した.ジヒドロカルボン(6)よりケトエステル(7)を合成し,SmI_2によるケチルラジカル環化反応を行い,目的のシス-デカリン(8)のみを得た.

研究成果

• [文献書誌] T.Kan,S.Hosokawa,F.Matsuda,H.Shirahama: "Total Synthesis of (-)-Grayanotoxin III" J.Am.Chem.Soc.(in press).
• [文献書誌] T.Kan,S.Nara,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereoselective Cyclization Mediotul by SmI_2" J.Org.Chem.(in press).
• [文献書誌] T.Kan,M.Oikawa,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereocontrolled Construction of CD-Ring of Grayanotoxins" J.Org.Chem.(in press).
• [文献書誌] M.Kito,T.Sakai,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereoselective Formation of trans-Decaline and is Decaline Skeletons" Synlett. 158-160 (1993)
• [文献書誌] T.Kan,M.Yanagiya,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereocontrolled Construction of B-Ring of Grayanotoxins" Synlett. 391-390 (1991)
• [文献書誌] Y.Morimoto,F.Matsuda,H.Shirahama: "Total Synthesis of (±)-Virantomycin" Synlett. 201-203 (1991)
• [文献書誌] F.Matsuda,H.Shirahama: "A New Look at Natural Products Chemistry in Three-Dimension" VHC Publishers,Inc., 23 (1992)
• [文献書誌] 松田冬彦: "高度に官能基化された天然有機化合物の全合成" 有機合成化学協会, 10 (1993)