キラル合成のための不斉包接結晶の構築

• 研究課題/領域番号: 05234220
• 研究種目: 重点領域研究
• 配分区分: 補助金
• 研究機関: 愛媛大学
• 研究代表者: 戸田 芙三夫 愛媛大学, 工学部, 教授 (50036232)
• 研究期間 (年度): 1993
• 研究課題ステータス: 完了 (1993年度)
• 配分額: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円); 1993年度: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
• キーワード: キラル合成 / 包接結晶 / 固相光反応

研究概要

N-ベンゾイルメチル-δ-バレロラクタム(1)を容液中で光照射するとラセミ体のシス-(2)及びトランス-環化生成物(3)の混合物を与える。この反応の不斉制御を試みた。
先ず、5aと光学活性ホスト(4a)との1:1包接結晶を調整し、この結晶の粉末を水に分散させて光照射すると光学的にほぼ純粋な(98〜99%ee)トランス異性体(7)を与えた。
又、5gと5cは同様の方法でカッコ内に示した光学純度のトランス異性体,7g(84〜95%ee),7c(98%ee)を与えた。しかし,5dは光環化を起こさなかった。又、光学活性ホスト4bを用いて25aの光環化を行うと81〜99%eeの7aを与えた。

研究成果

• [文献書誌] 戸田芙三夫: "Highly Enantioselective Photocyclization of N-(aryloylmethyl)-δ-valerolactams" J.Org.Chem.58. 3783-3784 (1993)
• [文献書誌] 戸田芙三夫: "Structure and Inclusion Characetristics of (R,R)-(-)-2,3-Dimethoxy-1,1,4,4-tetraphenylbutane-1,4-diol" J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 2357-2361 (1993)
• [文献書誌] 戸田芙三夫: "Preparation of Optically Active Amines by a Combination of Gabriel Synthesis and Optical Resolution" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 2357-2361 (1993)
• [文献書誌] 戸田芙三夫: "Some Enantioselective Photocyclization Reactions in Inclusion Crystals with Optically Active Host Compounds" J.Org.Chem.58. 6208-6211 (1993)
• [文献書誌] 戸田芙三夫: "Enantioselective Michael Additions to Enones in Their Inclusion Crystals with Optically Active Host Compounds" Tetrahedron Asymm.4. 1771-1774 (1993)
• [文献書誌] 戸田芙三夫: "Separation of Enantiomers of 2,2′-Dihydroxy-1,1′-bi-naphthol and 10,10′-Dihydroxy-9,9′-biphenanthryl" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.32. 1147-1148 (1993)
• [文献書誌] 戸田芙三夫: "J.Chem.Soc.Perkin Trans.1" Formation of Chiral β-Lactams by Photocyclisation of Achiral N,N-Diisopropylarylglyoxylamides in their---, 1129-1132 (1993)
• [文献書誌] 戸田芙三夫: "有機固体化学" 三共出版, 160 (1993)