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メディエーター反応の展開

研究課題

研究課題/領域番号 05235102
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東北大学

研究代表者

長 哲郎  東北大学, 名誉教授 (10010753)

研究分担者 松村 功啓  長崎大学, 薬学部, 教授 (60026309)
末永 智一  東北大学, 工学部, 助教授 (70173797)
谷口 功  熊本大学, 工学部, 教授 (90112391)
宇根山 健治  岡山大学, 工学部, 教授 (00033150)
研究期間 (年度) 1993 – 1995
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
92,300千円 (直接経費: 92,300千円)
1995年度: 21,300千円 (直接経費: 21,300千円)
1994年度: 25,000千円 (直接経費: 25,000千円)
1993年度: 46,000千円 (直接経費: 46,000千円)
キーワードメディエーター反応 / 電気化学的酵素触媒反応 / メディエーター修飾電極 / メディエーター-酵素複合修飾電極 / フェレドキシン / フルオロセレノ化反応 / 酸化二量化 / 走査型電気化学顕微鏡 / キラルメディエーター修飾電極 / メディエーター酵素複合修飾電極 / フルオロフェニルセレニド / 電極還元活性塩基 / 癌胎児性抗原 / 修飾電極 / エナンチオ選択的反応 / 生物電気化学反応器 / 分光電気化学 / トリフルオロエタノール / 電解フッ素化 / 酵素マイクロパターン / 生物電気化学反応 / マイクロ電極 / 酵素反応
研究概要

1.メディエーター修飾電極およびメディエーター-酵素複合修飾電極による立体選択的有機電解反応(長)ポリアクリル酸被覆グラファイトフェルト電極へのメディエーター、酵素、補酵素などの修飾によるエナンチオ選択的電解反応を発展させた。TEMPO修飾(キラル塩基存在)、キラルTEMPO修飾(非キラル塩基存在)電極での電解酸化、ならびにメディエーター、補酵素および複数の酵素修飾電極での電解酸化・還元反応を高エナンチオ選択的、高電流効率、高反応率で実現できた。
2.フェレドキシンをメデイエーターとした生物電気化学的分子変換(谷口)
カチオン性表面を有する機能電極を用いてフェレドキシンの電子移動反応を制御し、フェレドキシン-NADP^+-リダクターゼを介した酵素反応系を用いて種々の生物電気化学反応を構築した。またトウモロコシフェレドキシンを用いて位置特異的アミノ酸変異分子を作製し、その特定アミノ酸残基の機能を解析した。
3.新しいメディエーター系の創成(宇根山、松村)
フッ素官能基の導入法として、電気化学的にジフェニルセレネニルあるいはベンゼンセレノラートをメディエーターとして、オレフィンをフルオロセレノ化またはジフルオロブロモメチル-セレノ化する新しい方法を開発した(宇根山)。難酸化性化合物の高効率酸化に適した新しい電極反応系およびメディエーター反応系を開拓した。また、電極還元により生成した塩素とヨウ素とを組み合わせたメディエーター反応によりC2対称化合物が高立体選択的に生成することを見い出し、この系を不斉酸化二量化に応用した(松村)。
4.メディエーター反応の解析(末永)
メディエーター共存下で電極反応を解析し、酸化還元酵素反応の速度論的パラメーターを決定した。マイクロ電極を探針とした走査型電気化学顕微鏡(SECM)を用い、局所領域でのメディエーター反応を解析するとともに、新しいSECM免疫計測システムを開発した。

報告書

(4件)
  • 1996 研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (125件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (125件)

  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "The Effects of Chain Length of Ferrocene Moiety on Mediator-and Enzymes-Modified Electrode" Denki Kagaku. 62. 1240-1246 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tetsuo Osa: "Enantioselective,Electrocatalytic Oxidative Couplings of Naphthols,Naphthyl Ether and Phenanthrol on a TEMPO-Modified Graphite Felt Electrode in the Presence of(-)-Sparteine" Journal of Chemical Society,Chemical Communications. 2535-2537 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tomonori Hoshi: "Controlled Deposition of Glucose Oxidase on Platinum Electrode Based on Avidin/Biotin for the Regulation of Output Current of Glucose Sensor" Analytical Chemistry. 67. 770-774 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tomonori Hoshi: "Use of Electrodeposited Avidin Film ffor the Preparation of Lactate and Choline Sensors" Analytical Sciences. 11. 311-312 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshinori Yanagisawa: "Enantioselective,Electrocatalytic Lactonization of Methyl-substituted Diols on a TEMPO modified Graphite Felt Elecctrode in the Presence of(-)-Sparteine" Chemistry Letters. 1043-1044 (1996)

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  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "Preparative,Electroenzymatic Reduction of NAD+ to NADH on a Thin Poly(Acrylic Acid)Layer-Coated Graphite Felt Electrode Coimmobilizing Ion-paired Methyl Viologen-Cation-Exchange Polymer and Diaphorase" Chemistry Letters. 1093-1094 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "Enantioselective,Electrocatalytic Oxidation of Racemic Alcohols on TEMPO modified Graphite Felt Elecctrode by Use of Chiral Base(TEMPO=2,2,6,6-trtramethylpiperidin-1-yloxyl)" Chemical Communications. 2745-2746 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "Preparative,Electroenzymatic Reduction of Ketones on an all Components-Immobilized Grafite Felt Electrode" Electrochimica Acta. (印刷中). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Asai: "A New Entry to Difluoromethylene Compound" Chemistry Letters. 1123-1124 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi.Kobayashi: "Syntheses of Trifluoromethylated 6-Hydroxybenzimidazoles and Spiro Dienone Derivatives" Journal of Organic Chemistry. 60. 6402-6407 (1995)

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  • [文献書誌] Masafumi Kobayashi: "Synthesis of 2-(Perfluoroalkyl)benzimidazoles by Oxidative Intermolecular Cyclization" Journal of Organic Chemistry. 61. 3902-3905 (1996)

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  • [文献書誌] Kenji Uneyama: "Electrchemical Generation of(PhSeF)for Selenation of Alkenes and Alkynes" Electrochimica Acta. (印刷中). (1997)

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  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "Polypeptide Modified Indium Oxide Electrodes for Direct Electron Transfer of Ferredoxine" Journal of Chemical Society,Chemical Communications. 953-954 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "Potential-Dependent Rectified Electron-Transfer at a Meldola's Blue Incorporated Decanethiol Modified Electrode as Model of Biological Membrane" Microchemical Journal. 49. 340-354 (1994)

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  • [文献書誌] 谷口 功: "生体分子の電気化学とその応用" 化学工業. 45. 52-57 (1994)

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  • [文献書誌] 谷口 功: "金属タンパク質の電子移動制御と電子機能素子の構築" 生物物理. 34. 52-57 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katsuhiko Nishiyama: "Aminosilane Modified Indium Oxide Electrodes for Direct Electron Transfer of Ferrodoxin" Journal of Electroanalytical Chemistry. 373. 255-258 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "In Situ Circular Dichrosim Spestroelectrochemistry of Spinach Ferredoxin Using a Promoter Modified Indium Oxide Electrode" Denki Kagaku. 62. 985-986 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 谷口 功: "金属タンパク質の直接電子移動制御のための機能分子修飾電極デザイン" 化学と工業. 47. 1441-1443 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 谷口 功: "金属タンパク質に対するプローブとしての電気化学的手法" ぶんせき. 860-861 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] F.M.Hawkridge: "The Direct Electron Transfer Reactions Cytochrome c at Electrode Surfaces" Comments on Inorganic Chenistry. 17. 163-187 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "Electrochemical Behavior of the Enzyme Reaction of Chlorella Ferredoxin-FNR-NADP^+ System" Denki Kagaku. 63. 1191-1192 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Takahashi: "Spectroelectrochemical Study of Some μ_3-Oxo-μ-acetate Trinuclear Rhodium(III)and Iridium(III)Complexes" Z.Naturforsch.50b. 551-557 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ishiyama: "Novel Disulfonated Tetrazolium Salt That can be Reduced to a Water-soluble Formazan and its Application to the Assay of Lactate Dehydrogenase" Analyst(London). 120. 113-116 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "Electrochemistry of monoazahemin reconstituted myogrobin at an indium oxide electrode" Journal of Electroanalytical Chemistry. (印刷中). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsumura: "A New Reaction System for Efficient Electrochemical Oxidation of N-methoxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethylamines" Tetrahedron Letters. 35. 1271-1274 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsumura: "Electrochemical Oxidation of Secondary Alcohols Using Thioanisole as an Organic Mediator in the Presence of 2,2,2-Trifluorroethanol" Tetrahedron. 51. 6411-6418 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Kise: "Enantioselective Synthesis of 2,3-Disubstituted Succinic Acids by Oxidative Homocoupling of Optically Active 3-Acyl-2-Oxazolidones" Journal of Organic Chemistry. 60. 1100-1101 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsumura: "Dependence of the Reactivities of Titanium Enolates on How They Area Generated:Diastereoselective Coupling of Phenylacetic Acid Esters Using Tianium Tetrachloride" Journal of Organic Chemistry. 61. 2809-2812 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsumura: "Stereoselective Homocoupling of Phenylacetic Acid Derivatives Utilizing Electrochemically Generated Base" Electrochimica Acta. (印刷中). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Miwa: "Electrocatalytic Oxidation of Alcohol at a Polypyrrole Diaphragm Electrode Coated with Diaphorase and Alcohol Dehydrogenase" Denki Kagaku. 62. 1256-1257 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Shiku: "Microfabrication and Characterization of Diaphrase-Patterned Surfaces by Scanning Electrochemical Microscopy" Analytical Chemistry. 67. 312-317 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Shiku: "Detection of Microsspotted Carcinoembryonic Antigen on a Glass Substrate by Scanning Electrochemical Microscopy" Analytical Chemistry. 68. 312-317 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Kasai: "Multichannel Electrochemical Analyses of Enzyme Reactions" Electroanalysis. 8. 748-752 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Shiku: "Dual Immunoassay of Human Chorionic Gonadotropin and Human Placental Lactogen at a Microfabricated Substrate by Scanning Electrochemical Microscopy" Journal of Electroanalytical Chemistry. (印刷中). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I.Taniguchi: "Redox Mechanisms and Interfacial Properties of Molecules of Biological" Electrochemical Society Inc., 245 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 戸田不二緒: "シクロデキストリン(5.4シクロデキストリンと電気化学)" 産業図書, 348 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "The Effects of Chain Length of Ferrocene Moiety on Mediator- and Enzymes-Modified Electrode" Denki Kagaku. 62. 1240-1246 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tetsuo Osa: "Enantioselective, Electrocatalytic Oxidative Couplings of Naphthols, Naphthyl Ether and Phenanthrol on a TEMPO-Modified Graphite Felt Electrode in the Presence of (-) -Sparteine" Journal of Chemical Society, Chemical Communications. 1994. 2535-2537

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tomonori Hoshi: "Controlled Deposition of Glucose Oxidase on Platinum Electrode Based on Avidin/Biotin for the Regulation of Output Current of Glucose Sensor" Analytical Chemistry. 67. 770-774 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tomonori Hoshi: "Use of Electrodeposited Avidin Film ffor the Preparation of Lactate and Choline Sensors" Analytical Sciences. 11. 311-312 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshinori Yanagisawa: "Enantioselective, Electrocatalytic Lactonization of Methyl-substituted Diols on a TEMPO modified Graphite Felt Electrode in the Presence of (-) -Sparteine" Chemistry Letters. 1996. 1043-1044

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "Preparative, Electroenzymatic Reduction of NAD^+ to NADH on a Thin Poly (Acrylic Acid) Layr-Coated Graphite Felt Electrode Coimmobilizing Ion-paired Methyl Viologen-Cation-Exchange Polymer and Diaphorase" Chemistry Letters. 1996. 1093-1094

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "Enantioselective, Electrocatalytic Oxidation of Racemic Alcohols on TEMPO modified Graphite Felt Electrode by Use of Chiral Base (TEMPO=2,2,6,6-trtramethylpiperidin-1-yloxyl)" Chemical Communications. 1996. 2745-2746

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshitomo Kashiwagi: "Preparative, Electroenzymatic Reduction of Ketones on an all Components-Immobilized Grafite Felt Electrode" Electrochimica Acta. (in press). (1997)

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  • [文献書誌] H.Asai: "A New Entry to Difluoromethylene Compound" Chemistry Letters. 1995. 1123-1124

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  • [文献書誌] Masafumi Kobayashi: "Syntheses of Trifluoromethylated 6-Hydroxy-benzimidazoles and Spiro Dienone Derivatives" Journal of Organic Chemistry. 60. 6402-6407 (1995)

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  • [文献書誌] Masafumi Kobayashi: "Synthesis of 2- (Perfluoroalkyl) benzimidazoles by Oxidative Interamolecular Cyclization" Journal of Organic Chemistry. 61. 3902-3905 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kenji Uneyama: "Electrchemical Generation of (PhSeF) for Selenation of Alkenes and Alkynes" Electrochimica Acta. (in press). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "Polypeptide Modified Indium Oxide Electrodes for Direct Electron Transfer of Ferredoxine" Journal of Chemical Society, Chemical Communications. 1994. 953-954

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "Potential-Dependent Rectified Electron-Transfer at a Meldola's Blue Incorporated Decanethiol Modified Electrode as Model of Biological Membrane" Microchemical Journal. 49. 340-354 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katsuhiko Nishiyama: "Aminosilane Modified Indium Oxide Electrodes for Direct Electron Transfer of Ferrodoxin" Journal of Electroanalytical Chemistry. 373. 255-258 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "In Situ Circular Dichrosim Spestroelectrochemistry of Spinach Ferredoxin Using a Promoter Modified Indium Oxide Electrode" Denki Kagaku. 62. 985-986 (1994)

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  • [文献書誌] F.M.Hawkridge: "The Direct Electron Transfer Reactions Cytochrome c af Electrode Surfaces" Comments on Inorganic Chemistry. 17. 163-187 (1995)

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  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "Electrochemical Behavior of the Enzyme Reaction of Chlorella Ferredoxin-FNR-NADP^+ System" Denki Kagaku. 63. 1191-1192 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Takahashi: "Spectroelectrochemical Study of Some mu_3-Oxo-mu-acetate Trinuclear Rhodium (III) and Iridium (III) Complexes" Z.Naturforsch. 50b. 551-557 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ishiyama: "Novel Disulfonated Tetrazolium Salt That can be Reduced to a Water-soluble Formazan and its Application to the Assay of Lactate Dehydrogenase" Analyst (London). 120. 113-116 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Iso Taniguchi: "Electrochemistry of monoazahemin reconstituted myogrobin at an indium oxide electrode" Journal of Electroanalytical Chemistry. (in press). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsumura: "A New Reaction System for Efficient Electrochemical Oxidation of N-methoxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethylamines" Tetrahedron Letters. 35. 1271-1274 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsumura: "Electrochemical Oxidation of Secondary Alcohols Using Thioanisole as an OrganicMediator in the Presence of 2,2,2-Trifluoroethanol" Tetrahedron. 51. 6411-6418 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Kise: "Enantioselective Synthesis of 2,3-Disubstituted Succinic Acids by Oxidative Homocoupling of Optically Active 3-Acyl-2-Oxazolidones" Journal of Organic Chemistry. 60. 1100-1101 (1995)

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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