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有機金属分子の分子認識機能

研究課題

研究課題/領域番号 05236103
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東京工業大学

研究代表者

諸岡 良彦  東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (70016731)

研究分担者 四ッ柳 隆夫 (四ツ柳 隆夫)  東北大学, 大学院・工学研究科, 教授 (00001199)
土田 英俊  早稲田大学, 理工学部, 教授 (90063461)
黒田 裕久  京都工芸繊維大学, 繊維学部, 教授 (00111930)
黒沢 英夫  大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (40029343)
岡本 佳男  名古屋大学, 工学部, 教授 (60029501)
研究期間 (年度) 1993 – 1996
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
68,800千円 (直接経費: 68,800千円)
1995年度: 23,400千円 (直接経費: 23,400千円)
1994年度: 23,400千円 (直接経費: 23,400千円)
1993年度: 22,000千円 (直接経費: 22,000千円)
キーワード有機金属錯体 / 分子識別 / モノオキシゲナーゼモデル / 光学活性分子 / π-アリル錯体 / 修飾ポルフィリン錯体 / 人工酸素キャリヤ- / 微量金属の検出 / 酵素添加酵素モデル / 水素結合 / C_1-クラスター錯体 / 光学活性高分子 / アミノ酸の識別 / 溶媒効果 / C_2-クラスター錯体
研究概要

特異な機能を有する新規有機金属化合物の創生と、有機金属錯体の示す分子識別機能の原理解明を目指して研究を行った。主な成果は以下のとおりである。
特異な立置および立体選択性を有するチロシン水酸化酵素およびドーパミンβ-水酸化酵素の機能を再現するモデルを合成し、反応機構の照明に成功した。また、マンガンに酸素分子が配位した新規錯体を合成し、配位酸素がサーモクロミズムを示し、この原因が低温では配位子の水素が配位酸素分子と水素結合をつくることにあることを解明した。これは生体系でモノオキシゲナーゼが示す還元的な酸素分子の活性化の中間体に相当する錯体のはじめての合成例である(諸岡)。光学活性をもつ有機リチウム錯体を用いてメタクリル酸誘導体の重合を行い、一方向巻の螺旋構造を有するポリマーの合成に成功し、このポリマーが高い不斉識別能を有することを見出した(岡本)。多くの新規η^3-アリルパラジウム錯体を合成し、その配位構造の選択性と反応性を決定した(黒沢)。
二重架橋ポルフィリン亜鉛錯体がアミノ酸を不斉識別し、その原理がポルフィリン骨格上のアミド側鎖の多点水素結合によるものであることを明らかにした(黒田)。構造制御したリピドポルフイリン錯体を合成し、それが集合組織を形成することを確かめ、その微細構造と錯体部子過程の相関、分子雰囲気に影響を受ける酸素配位平衡、配位酸素の電荷分極構造等を明らかにした(土田)。微量のコバルトの検出に有用な新規コバルト錯体を合成し、その検出システムについて検討した(四ッ柳)。

報告書

(4件)
  • 1996 研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (35件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (35件)

  • [文献書誌] Y.Moro-oka: "Deoxygenative Reduction of Diruthenium Carbonyl Complexes(η^5-C_5H_4R)_2Ru_2(μ-CO)(CO)_2 with Hydrosilanes Leading to Bridging Methylene Complexes(η^5-C_5H_4R)_2Ru_2(μ-CH_2)_n(μ-CO)_2-n(CO)_2(n=1,2;R=H,CH_3)" Organometallics. 15. 2548-2553 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Poly(4-carboxyphenyl)acetylene)as a Probe for Chirality Assigment of Amines by Circular Dichroism" J.Am.Chem.Soc.117. 11596-11597 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kurosawa: "New Insights into Structures,Stability and Bonding of μ-Allyl Ligands Coordinated with Pd-Pd and Pd-Pt Fragments" Organometallics. 15. 2089-2097 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Kuroda: "Chiral Amino Acid Recognition by a Porphyrin-based Artificial Receptor" J.Am.Chem.Soc.117. 10950-10958 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Tsuchida: "Monolayered Octopus-Porphyrin Vesicle;Microstructure and O_2-Binding in Aqueous Medium" J.Chem.Soc., Chem.Commun.1063-1064 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yotsuyanagi: "Complexation of Beryl1ium(II)Ion with 1-(2,4-Dihydroxy-1-phenylazo)-8-hydroxy-3,6-naphthalenedisulfonate as the Chemical Basis of the Selective Detection of Ultratrace Be by Reversed-Phase" Anal.Chemi. 68. 1960-1965 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Moro-oka: "Deoxygenative Reduction of Diruthenium Carbonyl Complexes (eta^5-C_5H_4R)_2Ru_2 (mu-CO) (CO)_2 with Hydrosilanes Leading to Bridging Methylene Complexes (eta^5-C_5H_4R)_2Ru_2 (mu-CH_2)_n (mu-CO)_2-n (CO)_2 (n=1,2 ; R=H,CH_3)" Organometallics. 15. 2548-2553 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Okamoto: "Poly (4-carboxyphenyl) acetylene) as a Probe for Chirality Assigment of Amines by Circular Dichroism" J.Am.Chem.Soc.117. 11596-11597 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kurosawa: "New Insights into Structures, Stability and Bonding of mu-Allyl Ligands Coordinated with Pd-Pd and Pd-Pt Fragments" Organometallics. 15. 2089-2097 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Kuroda: "Chiral Amino Acid Recognition by a Porphyrin-based Artificial Receptor" J.Am.Chem.Soc.117. 10950-10958 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Tsuchida: "Monolayred Octopus-Porphyrin Vesicle ; Microstructure and O_2-Binding in Aqueous Medium" J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1063-1064 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yotsuyanagi: "Complexation of Beryllium (II) Ion with 1- (2,4-Dihydroxy-1-Phenylazo) -8-hydroxy-3,6-naphthalenedisulfonate as the Chemical Basis of the Selective Detection of Ultratrace Be by Reversed-Phase High-Performance Liquid Chromatography" Anal.Chemi.68. 1960-1965 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Moro-oka, K. Fujisawa, N. Kitajima: "Transition Metal Peroxo Complexes relevant to Metalloproteins." Pure & Appl. Chem.67. 241-248 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] S. Habaue, T. Tanaka,Y. Okamoto: "Asymmetric Amino Polymerization of Triphenylmethyl Acrylate Leading to a Helical Conformation." Macromolecules. 28. 5973-5974 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] S. Ogoshi, K. Tsutsumi, M. Ooi, H. Kurosawa: "Synthesis, Structure and Reactivity of η^3-Allyl/propargyl Dinuclear Palladium Complexes." J. Am. Chem. Soc.117. 10415-10416 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Kuroda, Y. Kato, T. Higashioji, et al.: "Chiral Amino Acid Recognition by a Porphrin-based Artificial Receptor." J. Am. Chem. Soc.117. 10950-10958 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] E. Tsuchida, T. Komatsu, K. Arai, K. Yamada, et al.: "Self-Assembled Lipidporphyrin Bilaver Vesicle: Microstructure and Dioxygen Binding in Aqueous Medium." Langmuir. 11. 1877-1884 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] M. Ishihara, M. Endo, S. Igarashi, T. Yotsuyanagi: "An Autocatalytic Constant Sensitivity Detection System for Catalysts and Infectors." Chemistry Letter. 349-350 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] 諸岡良彦他: "生物無機化学の新展開" 学会出版センター, 241 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] M.Akita,K.Noda,Y.Moro-oka: "Formation of a Trinuclear Methylidyne Complex,(CH)[MoCp(CO)_2]_3,through Reduction of the CO Ligand by a Hydrosilane" Organometallics. 13. 4145-4147 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto,T.Nakano: "Asymmetric Polymerization" Chem.Rev.94. 349-372 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] S.Watanabe,S.Ogoshi,K.Kakiuchi,H.Kurosawa: "Synthesis of 2-stannylmethylallylpalladium complexes and their destannylation." J.Organomet.Chem.481. 19-25 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Komatsu,K.Yamada H.Nishide,E.Tsuchida: "Synthesis of ProtoporphyrinIX Derivatives Having Four Amphiphilic and/or Lipophilic Alkyl Chains." Chem.Lett.1953-1956 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Takayanagi,T.Yotsuyanagi: "5,7-Dimethyl-8-quinolinol as a Specific Non-extracting Reagent for Lanthanide Irons at Usual pH Region" Chem.Lett.687-690 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Mizutani,T.Ema Y.Kuroda,H.Ogoshi: "Design and Synthesis of Trifunctional Chiral Porphyrin with C_2 Symmetry as a Chiral Recognition Host for Amino Acid Esters" J.Am.Chem.Soc.106. 4240-4250 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Moro-oka W.Ueda: "Muticomponent Bismuth Molybdate Catalyst:A Highly FunctionalizedCatalyst System for the Selective Oxidation" Academic Press, 282 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Moro-oka W.Ueda: "Partial Oxidation and Ammoxidation of Propane:Catalysts and Processes" Royal Society of Chemistry, 466 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] M.Akita,T.Oku,R.Hua,Y.Moro-oka: "Reduction of Ruthenium and Iron μ-Methylene Complexes with Hydrosilanes Producing Alkane." J.Chem.Soc.Chem.Commun.1670-1672 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Okamoto,M.Matsuda: "Asymmetric Polymerization of Isocyanates with Optically Active Anionic Initiators." Polym.J.25. 391-396 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] A.Ohsuka,T.Fujimori,T.Hirao,H.Kurosawa: "A Novel Synthesis of(Oxodimethylene)-palladium and Platinum Complexes." J.Chem.Soc.Chem.Commun.1039-1040 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Kuroda,H.Hatakeyama,N.Inakoshi,H.Ogoshi: "New Chiral Porphyrins-Synthesis and Molecular Recognition." Angewandte Chemie. 105. 774-776 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] E.Tsuchida,T.Komatsu,K.Arai,H.Nishide: "Synthesis and Dioxygen-binding Properties of Double-sided Porphyrinatoiron(II)Complexes." J.Chem.Soc.Dalton Trans.2465-2469 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Hoshino,K.Kiba,S.Eda,T.Yotsuyanagi: "Aromatic 1,2-dithiols and 1,2-Diamines as Chromogenetic Reagents for Nickel,Palladium and Platinum." Analytical Sciences. 10. 181-185 (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] N.Kitajima,M.Akita,Y.Moro-oka: "Transition Metal Peroxides and Related Compounds in “Organic Peroxides"" John Wiley & Sons, 845 (1992)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Moro-oka,W.Ueda,De-Hua He: "Surface Reactions Controlled by the bulk Migration of Oxide Ions in “Dynamic Process on Solid Surface"" Plenum(New York), 357 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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