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フリーラジカルの生成と構造

研究課題

研究課題/領域番号 05237101
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関東京工業大学

研究代表者

籏野 嘉彦  東京工業大学, 理学部, 教授 (90016121)

研究分担者 三上 直彦  東北大学, 理学部, 教授 (70004447)
本間 健二  姫路工業大学, 理学部, 助教授 (30150288)
江幡 孝之 (江播 孝之)  東北大学, 理学部, 助教授 (70142924)
遠藤 泰樹  東京大学, 教養学部, 助教授 (40106159)
研究期間 (年度) 1993 – 1995
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
85,500千円 (直接経費: 85,500千円)
1995年度: 12,500千円 (直接経費: 12,500千円)
1994年度: 12,900千円 (直接経費: 12,900千円)
1993年度: 60,100千円 (直接経費: 60,100千円)
キーワード極紫外放射光解離 / コインシデンス電子エネルギー損失分光 / フーリエ変換マイクロ波分光 / レーザー二重共鳴法 / RFイオントラップ分光 / クラスターの光解離 / 衝突配向した分子反応 / 超音速ビーム / 極紫外放射光光解離 / 解離過程と同期した電子エネルギー損失分光 / レーザー二重共鳴分光法 / クラスターとそのラジカルイオン / 衝突配向した分子内反応 / レーザー二重共鳴分光
研究概要

本研究は、フリーラジカルの新しい生成メカニズムと構造を研究する上で、(1)分子の光吸収により生成する励起分子の解離過程(シンクロトロン放射光とレーザーを相補的に用いる)、(2)電子・分子衝突(放電も含む)によって生成する励起分子の解離過程(パルス放電ノズルを用いる)、(3)原子またはフリーラジカルと分子との反応(クラスタービームを用いる)、(4)新しいフリーラジカルの高分解能分光の4点に主眼を置き、以下のような研究を行った。
籏野は光吸収、光イオン化、光解離断面積絶対値の正確な測定、また放射光と二次元分光法を組み合わせた新しい分光測定から、励起超分子解離ダイナミックスについて新たに多くの知見を得た。
本間は構造を規定した中間体を生成させ、生成した中間体からの半反応生成物を観測しその回転状態を分解することにより、反応全体の動力学的情報を得た。また種々の遷移金属原子と分子との反応を調べ電子状態と反応性の関係についての知見を得た。
江幡は波長可変レーザーによる多重共鳴分光を用い、主量子数が5以上の高リュードベリCO分子の回転構造を解析した。解離フラグメントの生成収率スペクトルを合わせて測定することにより、高リュードベリ分子の解離過程を調べた。
遠藤はマイクロ波分光法、レーザー分光法による分子ラジカル錯体、分子イオン錯体の高分解能分光を行い、それらの構造および分子間ポテンシャルについての知見を得た。
三上は赤外・紫外二重共鳴分光法を用い、フェノールと分子との水素結合クラスター基底状態の安定構造を明らかにした。

報告書

(4件)
  • 1996 研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (186件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (186件)

  • [文献書誌] N.Terazawa: "De-excitation of H(2p)in a collisiom with a H_2 molecule" Journal of Chemical Physics. 99. 1637-1643 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Kameta: "Photoabsorption,photoionization,and neutral-dissociation cross section of SiF_4,SiCl_4,and Si(CH_3)_4 in the extreme-ultraviolet range" Journal of Chemical Physics. 99. 2487-2494 (1993)

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  • [文献書誌] N.Terazawa: "Photodissociation dynamics of hydrogen molecules via superexcited states as studied through the angular-momentum population of excited hydrogen atom" Journal of Chemical Physics. 100. 5874-5881 (1994)

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  • [文献書誌] M.Ukai: "Extreme ultraviolet photodissociation of N_2O in superexcited states" Journal of Chemical Physics. 101. 5473-5483 (1994)

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  • [文献書誌] Y.Hirahara: "Laboratory detection of HNCCC and DNCCC by pulsed-discharge-nozzle Fourier-transform microwave" Astrophysical Journal. 403. L83-L85 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Endo: "Fourier-transform microwave spectroscopy of HCCN.Determination of the hyperfine coupling constants" Journal of Chemical Physics. 98. 6618-6623 (1993)

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  • [文献書誌] S.Sato: "Electronic spectra of jet-cooled cations of hydrogen-bonded complexes phenol" Spectrochimca Acta. 50A. 1413-1419 (1994)

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  • [文献書誌] Y.Naito: "Photodissociation of the NO dimer at 193nm:the rotational alignment of the NO(A)fragment" Chemical Physics Letters. 205. 432:-428 (1993)

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  • [文献書誌] K.Honma: "Reaction of O(^1D)with ethylene:Vibrational state distribution of product OH" Journal of Chemical Physics. 99. 7677-7686 (1993)

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  • [文献書誌] D.E.Clemmer: "Kinetics of excited state Ti(a^5F)depletion by interaction with NO,O_2,N_2O,and N_2" Journal of Physical Chemical. 97. 11480-11488 (1993)

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  • [文献書誌] M.Ukai: "State-to-state behavior in the neutral dissociation of O_2 far beyond the ionization threshold" Physical Review Letters. 74. 239-242 (1995)

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  • [文献書誌] M.Kitajima: "Coincidence measurements of the dissociative photoionization excitation of N_2" Journal of Physics B. 28. L185-L190 (1995)

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  • [文献書誌] Y.Hirahara: "Laboratory detection of a new free radical C_4S(^3Σ^-)" Astrophysical Journal. 408. L114-L115 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Ohshima: "Determination of the hyperfine constants for HCCO by pulsed-discharge-nozzle Fourier-transform microwave spectroscopy" Journal of Molecular Spectroscopy. 159. 458-467 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Kasai: "Laboratory detection of C_5S by pulsed-discharge-nozzle Fourier-transform microwave spectroscopy" Astrophysical Journal. 410. L45-L47 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Ohshima: "Fourier-transform microwave spectroscopy of ^<24>Mg^<35>Cl generator by laser ablation" Chemical Physics Letters. 213. 98-100 (1993)

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  • [文献書誌] S.Tanabe: "OH stretching vibrations of phenol-(H2O)n(n=1-3)complexes observed by IR-UV double resonance" Chemical Physics Letters. 215. 347-352 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Komatsu: "Rotational analysis of n=4-7 Rydberg states of CO observed by ion-dip spectroscopy" Journal of Chemical Physics. 99. 9350-9365 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ogata: "Rotational spectra and structures of carbon monooxides,C_5O,C_7O,and C_9O" Journal of The American Chemical Society. 117. 3593-3598 (1995)

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  • [文献書誌] Y.Kasai: "Pure rotational spectrum of FeCO" Journal of Chemical Physics. 103. 90-95 (1995)

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  • [文献書誌] R.Yamonchi: "Laser induced fluorescence spectroscopy of the C^1B_2-X^1A_1 band of jet cooled SO_2: rotational and vibrational analysis in the 245-210 nm region" Journal of Molecular Structure. 352/353. 541-559 (1995)

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  • [文献書誌] S.Sato: "Electronic spectra of jet-cooled cations of hydrogen-bonded complexes phenol" Spectrochimca Acta. 50A. 1413-1419 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A Fujii: "Infrared dissociation spectroscopy of the OH stretching vibration of phenol-rare gas van der Waals" Chemical Physics Letters. 225. 104-107 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ichimura: "Photophysics and photochemical dynamics of chlorotoluene molecules" Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry. 80. 145-150 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ito: "A high flux 3-m normal incidence monochromator at beamline 20A of the Photon Factory" Nuclear Instruments and Methods. 66. 2119-2121 (1995)

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  • [文献書誌] Y.Hatano: "Synchrotron radiation facilities for chemical applications" JAERI-M.Proceedings of the 6^<th> Japan-China Bilateral Symposium in Radiation Chemistry. 21-28 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kohguchi: "Pulsed-discharge nozzle Fourier transform microwave spectroscopy of the HC_4O radical" Journal of Chemical Physics. 101. 6463-6469 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hirahara: "Pulsed-discharge nozzle Fourier transform microwave spectroscopy of the HC_3S(^2Π_r)and HC_4S(^2Π)" Journal of Physical Chemical. 101. 7342-7349 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Endo: "PDN-FTMW spectroscopy of open shell complexes" Faraday Discussions. 97. 341-350 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Ohshima: "Fourier transform microwave spectroscopy of triplet carbon monooxides,C_2O,C_4O,C_6O,and C_8O" Journal of Chemical Physics. 102. 1493-1500 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ibuki: "Radiative dissociation of superexcited C_2H_2,C_2HD,and C_2D_2 at 50-90 nm region" Journal of Chemical Physics. 102. 5301-5308 (1995)

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  • [文献書誌] M.Kitajima: "One-electron and multi-electron transitions observed in the excitation function of the dissociative photoionization excitation of N_2" Journal of Physics B. 29. 1711-1722 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Arno Ehresmann: "Threshold behavior of neutral photodissociation with excitation of CO probed by dispersed fragment vuv fluorescence" Journal of Physics B. 28. 5283-5293 (1995)

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  • [文献書誌] K.Kameta: "Photoabsorption,photoionization,and neutral-dissociation cross sections of C_2H_6 and C_3H_8 in the extreme-uv range" Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 79. 391-393 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Arno Ehresmann: "Neutral photodissociation of CO into excited fragments investigated by dispersed fluorescence spectroscopy" Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 80. 21-24 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Kitajima: "Excitation function measurements of the dissociative photoionization excitation of N_2" Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 79. 467-469 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Honma: "polar excited state formation of 9,9'-bianthryl in clusters with some ketones:symmetry demand in polar excited state formation" Journal of Chemical Physics. 101. 1752-1754 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Honma: "Kinetics of Ti(a^3F,a^5F)and(a^4F,a^6D)depletion by NH_2 and H_2S" Journal of Physical Chemistry. 98. 13286-13293 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 本間健二: "化学反応は本当に遷移状態を通って進のか" 化学. 10月号. 678-679 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Sekiguchi: "Ion desorption from H_2O chemisorbed on Si(100)by O ls electron excitation at room temperature" Journal of Chemical Physics. 102. 1422-1431 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Honma: "The importance of electron transfer menhanism in reaction of neutral transient metal atoms" Laser Chemistry. 15. 209-220 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Honma: "Kinetics of depletion of electronically excited Ti atoms by CH_4,C_2H_2,C_2H_4,and C_2H_6" Journal of Chinese Chemical Society. 42. 371-379 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Honma: "The importance of electron transfer mechanism in reaction of neutral transition metal atoms" Laser Chemistry. 15. 209-220 (1995)

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  • [文献書誌] K.Honma: "Laser-initiated half reaction study of H+O_2→OH(v,J)+O" Journal of Chemical Physics. 102. 7856-7863 (1995)

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  • [文献書誌] Y.Naitoh: "Vector correlations in 193nm photodissociation of the NO dimer" Journal of Physical Chemistry. 99. 13652-13658 (1995)

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  • [文献書誌] K.Senba: "Kinetics of Ti(a^3F,a^5F)and V(a^4F,a^6D)depletion by simple hydrocarbons" Journal of Physical Chemistry. 99. 13992-13999 (1995)

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  • [文献書誌] R.Matsui: "Kinetics of depletion of Co(b^4F)andCo(a^2F)atoms by O_2" Chemical Physics Letters. in press.

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Kohguchi: "Pulsed-discharge nozzle Fourier-transform microwave spectroscopy of the HC_4O radical" Journal of Chemical Physics. 101. 6463-6469 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Machida: "Neutral dissociation of N_2O in superexcited states" Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 80. 25-27 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ukai: "Dissociative Photoionization of O_2 in the vuv region studied by photoion kinetic energy spectroscopy" Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 79. 471-474 (1996)

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  • [文献書誌] T.Odagiri: "Electron energy-loss study of superexcited hydrogen molecules with the coincidence detection of the neutral dissociation" Journal of Physics B. 28. L465-L470 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Komatsu: "Rotational structure and dissociation of the Rydberg states of CO investigated by ion-dip spectroscopy" Journal of Chemical Physics. 103. 2420 (1995)

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  • [文献書誌] T.Ebata: "Predissociation of Rydberg states of CO investigated by the detection of the C(^3P)fragment" Chemical Physics Letters. 240. 357-361 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Okazaki: "Degenerate four-wave mixing spectroscopy of jet-cooled SO_2 via the C-X transition" Chemical Physics Letters. 241. 275-280 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Ohshima: "Fourier-transform microwave spectroscopy of CCN(X^2Π_<1/2>)" Journal of Molecular Spectroscopy. 172. 225-232 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Kawashima: "Observation of the Fourier transform microwave transitions of NaBH_4 and KBH_4" Journal of Molecular Spectroscopy. 279-289 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hatano: ""Dynamics of Excited Molecules"edited by K.Kuchitsu Chapter-VI" Elsevier Science B.V., 66 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hatano: ""Atomic and Molecular Data for Radiotherapy"edited by M.Inokuti and H.G.Paretzke,Chapter-V" IAEA, 39 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Terazawa: "De-excitation of H (2p) in a collisiom with a H_2 molecule" Journal of Chemical Physics. 99. 1637-1643 (1993)

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  • [文献書誌] K.Kameta: "Photoabsorption, photoionization, and neutral-dissociation cross section of SiF_4, SiCl_4, and Si (CH_3)_4 in the extreme-ultraviolet range" Journal of Chemical Physics. 99. 2487-2494 (1993)

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  • [文献書誌] N.Terazawa: "Photodissociation dynamics of hydrogen molecules via superexcited states as studied through the angular-momentum population of excited hydrogen atom" Journal of Chemical Physics. 100. 5874-5881 (1994)

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  • [文献書誌] M.Ukai: "Extreme ultraviolet photodissociation of N_2O in superexcited states" Journal of Chemical Physics. 101. 5437-5483 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Hirahara: "Laboratory detection of HNCCC and DNCCC by pulsed-discharge-nozzle Fourier-transform microwave spectroscopy" Astrophysical Journal. 403. L83-L85 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Hirahara: "Laboratory detection of a new free radical C_4S (^3SIGMA^-)" Astrophysical Journal. 408. L114-L115 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Ohshima: "Determination of the hyperfine constants for HCCO by pulsed-discharge-nozzle Fourier-transform microwave spectroscopy" Journal of Molecular Spectroscopy. 159. 458-467 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Kasai: "Laboratory detection of C_5S by pulsed-discharge-nozzle Fourier -transform microwave spectroscopy" Astrophysical Journal. 410. L45-L47 (1993)

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  • [文献書誌] Y.Ohshima: "Fourier-transform microwave spectroscopy of ^<24>Mg^<35>Cl generator by laser ablation" Chemical Physics Letters. 213. 98-100 (1993)

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  • [文献書誌] K.Honma: "Reaction of O (^1D) with ethylene : Vibrational state distribution of product OH" Journal of Chemical Physics. 99. 7677-7686 (1993)

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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