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大気圏におけるフリーラジカル過程

研究課題

研究課題/領域番号 05237106
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関国立環境研究所

研究代表者

鷲田 伸明  環境庁国立環境研究所, 大気圏環境部, 部長 (70101045)

研究分担者 松見 豊  北海道大学, 電子科学研究所, 助教授 (30209605)
秋元 肇  東京大学, 先端科学技術センター, 教授 (50101043)
山崎 勝義  新潟大学, 理学部, 助教授 (90210385)
幸田 清一郎  東京大学, 工学部, 教授 (10011107)
渋谷 一彦  東京工業大学, 理学部, 助教授 (30126320)
研究期間 (年度) 1993 – 1995
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
75,500千円 (直接経費: 75,500千円)
1995年度: 21,400千円 (直接経費: 21,400千円)
1994年度: 26,100千円 (直接経費: 26,100千円)
1993年度: 28,000千円 (直接経費: 28,000千円)
キーワードRO_2ラジカル / オゾン / イソプレン / ハロカーボン / OHラジカル / レーザー誘起ケイ光法 / インピンジングフロー法 / 取り込み係数 / NH_2ラジカル / 反応速度 / 置換メチルラジカル / 光イオン化質量分析法 / 赤外-紫外二重共鳴 / CF_2ラジカル / 適応係数 / CH_3O_2ラジカル / HO_2ラジカル / 反応機構
研究概要

本課・題においては大気中のフリーラジカル過程について以下の研究が行われた。
1)フリーラジカルの反応速度と反応機構
光イオン化質量分析計を用いて放電流通法とレーザーパルス光分解の組合せで、RO_2+NO,CH_<2X>+O_2,HS+O,NH_2+O,NH_2+N,CH_3+N,HNO+O,H_2CN+Nの反応速度が、200-400Kの温度領域で測定された。[鷲田]NH_2,CF_2,HCOの各ラジカルのO,O_2,NOの反応速度の振動励起依存性が測定された。[山崎]O(^1D)と塩素化合物の反応で生成するCIOラジカルの振動回転分布、オゾンのHuggins帯でのO(^1D)およびO(^3P)の量子収率、O(^1D)とHCI,CI_2,CH_4などの反応のダイナミクスが研究された。[松見]
2)大気モデル実験
6m^3の光化学チャンバーを用いて森林起源の炭化水素(テルペン、インプレン)の大気中の反応とCO生成収率が決定された。また8種類のハローカーボンのオゾン破壊能を決定するためのモデル実験とその実験結果のモデルによる検証が行われ、塩素系と臭素系での連鎖反応機構の違いが明らかになった。[鷲田]
3)大気中のOHラジカルの計測法の開発
大気中のOHラジカルを測定する手法として赤外-紫外二重共鳴法によるレーザー誘起ケイ光測定が行われた。その結果、現存の装置では検出限界は1.3×10^9radical/cm^3であり、一光子過程の約2000分の1であった。[渋谷]ダイオードレーザー励起Nd:YLFレーザー/色素レーザーを用い、高くり返し一光子レーザー誘起ケイ光法によるOHラジカルの検出法の開発を行った。[秋元]
4)ラジカルの不均一反応
フリーラジカルの気液界面過程を直接的に測定し、取り込み係数を決定するためにインピンジンフロー法を開発した。SO_2の水への取り込みについて温度、水相のPH依存性が測定された。その結果温度に対しては依存性は小さくPHに対しては大きいことが判明した。NOやOHラジカルについて同様の測定が行われた。

報告書

(4件)
  • 1996 研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (35件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (35件)

  • [文献書誌] A.Miyoshi,S.Hatakeyama.And N.Washida: "OH Radical-Initiated Photooxidation of Isoprene:An estimate of Global CO Production" J.Geophys.Res.99. 18779-18787 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Masaki S.Tsunashima,And N.Washida: "Rate Constant for Substitutes Methyl Radicals(CH_2OCH_3,CH_2NH_2,CH_2I,and CH_2CN)with O_2" J.Phys.Chem.99. 13126-13131 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Washida,T.Imamura,and H.Bandow.: "Experimental studied of Ozone Depletion by Chlorofluorocarbons(CFC's),Bromofluorocarbons(BFC's)Hydrochlorofluorocarbons(HCFC's),and CH3Br Using a 6-m^3 Photochemical Chamber" Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 535-541 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.shimono and S.Koda: "Laser-spectroscopic measurement of uptake coefficients of trace gaseous species on aqueous surfaces" J.Chem.Eng.Japan.28. 779-785 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Akiike,K.Tsuji,K.Shibuya and K.Obi: "van der Waals vibrations of NO-methane complexes in the A^2 Σ^+state" Chem.Phys.Letters. 243. 89-93 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yamasaki,A.Tanaka,A.Watanabe,K.Yokoyama and I.Tokue: "Rate Constants for the Reactions CF_2(X^1A_1,ν_2-0 Determined by a Photodissociation/Laser-Induced Fluorescence Technique" J.Phys.Chem.99. 15086-15092 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matumi and S.M.Shamsuddin: "Vibrational and Rotational Encrgy Distribution of CIO Produced in Reactions of O(^1D)Atoms withe HCI,CCI_4 and Chlorofluoromethanes" J.Chem.Phys.103. 4490-4495 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Inagaki,M.Abe,Y.Matsumi and M.Kawasaki and H.Tachikawa: "Collisional Excitation of CO by S(^1D)/S(^3P)Atoms" J.Phys.Chem.99. 12822-12828 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Miyoshi, S.Hatakeyama, and N.Washida: "OH Radical-Initiated Photooxidation of Isprene : An estimate of Global CO Production." J.Geophys.Res.99 (D9). 18779-18787 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Masaki, S.Tsunashima, and N.Washida: "Rate Constant for Reaction of Substituted Methyl Radicals (CH_2OCH_3, CH_2NH_2, CH_2I,and CH_2CN) with O_2." J.Phys.Chem.99. 13126-13131 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Washida, T.Imamura, and H.Bandow: "Experimental Studies of Ozone Depletion by Chlorofluorocarbons (CFC's), Bromofluorocarbons (BFC's), Hydrochlorofluorocarbons (HCFC's), and CH_3Br Using a 6-m^3 Photochemical Chamber." Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 535-541 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Shimono and S.Koda: "Laser-Spectroscopic Measurement of Uptake Coefficients of Trace Gaseous Species on Aqueous Surfaces." J.Chem.Eng.Japan.28. 779-785 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Watanabe, K.Yamasaki, and I.Tokue: "Collision Energy Dependence of the Overall Rate Constant for the Reactions NH (a^1DELTA) +HN_3." Laser Chem.15. 183 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yamasaki, A.Tanaka, A.Watanabe, K.Yokoyama, and I.Tokue: "Rate Constants for the Reactions CF_2 (X^1A_1, v_2=0 and 1) + O Determined by a Photodissociation/Laser-Induced Fluorescence Technique." J.Phys.Chem.99. 15086-15092 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsumi and S.M.Shamsuddin: "Vibrational and Rotational Energy Distribution of ClO Produced in Reactions of O (^1D) atoms with HCI,CCl_4 and Chlorofluoromethanes." J.Chem.Phys.103. 4490-4508 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Inagaki, M.Abe, Y.Matsumi, M.Kawasaki and H.Tachikawa: "Collisional Excitation of CO by S (^1D)/S (^3P) Atoms." J.Phys.Chem.99. 12822-12828 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Sato, Y.Matsumi, M.Kawasaki, K.Tsukiyama and R.Bersohn: "Ion Imaging of the Photodissociation of OCS near 217 and 230 nm." J.Phys.Chem.99. 16307-16314 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Imamura, N. Washida: "Measurements of Rate Constants for HO_2+NO and NH_2+NO Reactions by Time-Resolved Photoionization Mass Spectrometry." Laser Chem.16. 43-51 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] A. Masaki, S. Tsunashima and N. Washida: "Rate Constants for Reactions of Substituted Methyl Radicals (CH_2OCH_3, CH_2NH_2, CH_2I, and CH_2CN)with O_2" J Phys Chem.99. 13126-13131 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] A. Shimono and S. Koda: "Laser-Spectroscopic Measurement of Uptake Coefficients of Trace Gaseous Species on Aqueous Surfaces." J. Chem Eng Japan. 28. 779-785 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] A. Watanabe, K. Yamasaki, and I. Tokue: "Collision Energy Dependence of the Overall Rate Constant for the Reactions." Laser. Chem.15. 183 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] K. Yamasaki, A. Tanaka, K. Yokoyama, A. Watanase and Ikuo Tokue: "Rate Constant for the Reaction of CF_2(X^1A_<1, v2>=0 and 1)+O Determined by a Photodissociation/Laser-Induced Fluorescence Technique" J. Phys. Chem.99. 15086 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Matsumi, S. M. Shamsuddm: "Vibrational and Rotational Energy Distribution of ClO produced in Reactions of O(^1D)atoms with HCl CCl_4 and Chlorofluoromethans." J Chem Phys. 103. 4490 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] A.Watanabe,I.Tokue and K.Yamasaki: "Collision Energy Dependence of the Overall Rate Constant for the Reactions NH(a^1Δ)+NH_3" Laser Chem.(in press).

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Shibuya,T.Kusumoto and H.Nagai: "Optical-optical double resonance spectroscopy of NO2 in the 590.1 min region" Laser Chem.14. 119 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tsuji,K.Shibuya,and K.Obi: "Intermolecular vibrations of the complex of NO in the nδRydberg states and Ar" Laser Chem.15. 000 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] A.Miyoshi,H.Matsui,and N.Washida: "Detection and Reactions of HOCO Radical in Gas Phase." J.Chem.Phys.100. 3532 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] A.Masaki,S.Tsunashima,and N.Washida: "Rate Constant for the Reaction of CH_3O_2 with NO." J.Chem.Phys.Lett.,. 218. 523 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] A.Miyoshi,S.Hatakeyama,and N.Washida: "OH Radical-Inititated Photooxidation of Isoprene:An Estimate of Global CO production" J.Geophys.Res.99. 18779-18787 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] A.Miyoshi,H.Matsui,N.Washida: "Detection and reactions of the HOCO radical in gas phase" J.Chem.Phys. 100. 3532-3539 (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] A.Masaki,S.Tsunashima N.Washida: "Rate constant for the reaction of CH_3O_2with NO." Chem Phys Lett. (印刷中). (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] N.Tanaka,Y.Kajii K.Shibuya,M.Nakata: "Visible-light-induced reactions of NO_2 with conjugated dienes in a low-temperature Ar matrix." J.Phys.Chem. 97. 7048-7053 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Aoki,H.Nagai K.Hoshina,K.Shibuya: "Rotational quantum number and vibronic symmetry of NO excited with visible light in the region of 563-566nm." J.Phys.Chem.97. 8889-8894 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tsuji,K.Shibuya,K.Obi: "Bound-bound A^2SIGMA^+-X^2〓transition of NO-Ar van der waals complexes." J.Chem.Phys.(印刷中)100. (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yamasaki,A.Tanaka,I.Tokue,Y.Ito: "Spin-forbidden excitation of CF_2(a^3B_1X^1A_1)by collision with N_2(A^3SIGMAu^+)." Chem.Phys.Lett.215. 483-487 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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