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新規電子伝達機能物質の合成設計と情報機能分子材料への展開

研究課題

研究課題/領域番号 05403025
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機工業化学
研究機関岡山大学

研究代表者

鳥居 滋  岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)

研究分担者 玄場 昭子  岡山大学, 工学部, 教務員 (80274009)
奥本 寛  倉敷芸術科学大学, 産業科学技術学部, 助教授 (90183251)
井口 勉  岡山大学, 工学部, 助教授 (50168473)
黒星 学  岡山大学, 工学部, 講師 (30242316)
田中 秀雄  岡山大学, 工学部, 助教授 (60032950)
研究期間 (年度) 1993 – 1996
研究課題ステータス 完了 (1996年度)
配分額 *注記
31,800千円 (直接経費: 31,800千円)
1996年度: 2,900千円 (直接経費: 2,900千円)
1995年度: 2,900千円 (直接経費: 2,900千円)
1994年度: 6,800千円 (直接経費: 6,800千円)
1993年度: 19,200千円 (直接経費: 19,200千円)
キーワードN-オキルラジカル / 電子伝達 / ポリアニリン / チオフエン / 導電性高分子 / レドックス / 2次電池 / 電解重合 / N-オキシルラジカル / チオフェン / 高機能性材料
研究概要

電子伝達機能を有する新物質の精緻な合成設計上の指針を打ち立てることを目的として、いくつかの電子伝達性物質の合成法を開発し、その性能を評価した。とりわけ、レドックス機能を有する分子に注目して基礎的な研究を進めた。
導電性ポリマーであるポリアニリンに新機能を付与するために、レドックス能を有するトリアリールアミンや2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(TEMPO)を導入した。すなわち、トリアリールアミンやTEMPOなどの置換基を有するアニリンを電気化学的に酸化し、これらの修飾基を持つポリアニリン膜を電極上に作成することに成功した。このような材料は2次電池の電極材料としての用途が期待される。
N-オキシル化合物の基本的な性質を明らかにするために、4位に置換基を有するTEMPO誘導体のレドックス挙動を種々の電解条件下で検討した。その結果、これらの化合物はN-ヒドロキシル→N-オキシル→N-オキソアンモニウム塩間で安定なレドックス対を形成すること、またこれらのレドックス対がアルコールの優れた酸化剤として利用できることを見つけた。
また、N-オキシル化合物は安定なスピン分子であり、スピン配列の高次元化により有機強磁性分子を作ることが出来る。これらのN-オキシル化合物に見られる特性を効果的に発現させるための分子設計ならぴにそれらの合成設計を行ない、複数のN-オキシル基をπ電子共役系で連結した分子の新たな構築法を確立した。電子スピン共鳴などの結果から、これらの化合物において分子内でのラジカル間スピン-スピン相互作用があることがわかった。これを利用してスピン配列が制御できる可能性が期待できる。

報告書

(5件)
  • 1996 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1995 実績報告書
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (43件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (43件)

  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Palladium-Catalyzed Sequential Bond Formation Leading to Conjugated Ene-Yne System" Tetrahedron Lett.34. 2139-2142 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 井口勉: "ニトロキシル化合物を用いるアルコールの触媒的酸化反応の進歩" 有機合成化学協会誌. 51. 910-920 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 鳥居滋: "有機電解合成における有機金属錯体" 有機合成化学協会誌. 51. 1024-1042 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu INOKUCHI: "Electrochemical Wacker Type Reactin with a double Mediatory System Consisting of Palladium Complex and Tri (4-bromophenyl) amine" Chem.Lett.121-124 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu INOKUCHI: "Oxidations of Dihydroxyalkanoates to Vicinal Tricarbonyl Compounds with a 4-Bzo TEMPO-Sodium Bromite System or by Indirect Electrolysis with 4-Bzo TEMPO and Bromide Ion" Chem.Lett.1411-1414 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Electrochemical Os-Catalyzed Asymmetric Dihydroxylation of Olefins with Sharpless'Ligand" Chem.Lett.319-320 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Electrochemical Deamination of Aromatic Amines" Synlett. 439-440 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "A Novel Ru(VII)/Ru(IV)Mediatory System for Electrooxidation of Primary and Secondary Alcohols,Leading to Aldehydes and Ketones" Chem. Lett.369-370 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu INOKUCHI: "One-pot Conversion of Primary Alcohols to a-Oxygenated Alkanals with TEMPO in Combination with Molecular Oxygen and Ruthenium Complex" Tetrahedron Lett.36. 3223-3226 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideo TANAKA: "Electrooxidative Fission of Carbon-Carbon Double Bond in a K_2OsO_2(OH)_4/HIO_4Double Mediatory System" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 2989-2992 (1995)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Chemical and Electrochemical Asymmetric Dihydroxylation of Olefines in I_2-K_2CO_3-K_2OsO_2O(OH)_4and I_2-K_3PO_4/K_3HPO_4-K_2OsO_2(OH)_4Systems with Sharpless'Ligand" J.Org.Chem.61. 3055-3060 (1996)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideo TANAKA: "Electropolymerization of Anilines Linked with Triarylamines as a Redox-Active Function" Electrochim.Acta.,. (印刷中). (1997)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Palladium-Catalyzed Sequential Bond Formation Leading to Conjugated Ene-Yne System" Tetrahedron Lett.34. 2139-2142 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu INOKUCHI: "Recent Advances in the Catalytic Oxidation of alcohols with 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and Its Application to Organic Synthesis" J.Synth.Org.Chem., Jpn.51. 910-920 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Organometal Complexes in Electroorganic Synthesis" J.Synth.Org.Chem., Jpn.51. 1024-1042 (1993)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu INOKUCHI: "Electrochemical Wacker Type Reaction with a double Mediatory System Consisting of Palladium Complex and Tri (4-bromophenyl) amine" Chem.Lett.121-124 (1994)

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      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu INOKUCHI: "Oxidations of Dihydroxyalkanoates to Vicinal Tricarbonyl Compounds with a 4-Bzo TEMPO-Sodium Bromite System or by Indirect Electrolysis with 4-Bzo TEMPO and Bromide Ion" Chem.Lett.1411-1414 (1994)

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    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Electrochemical Os-Catalyzed Asymmetric Dihydroxylation of Olefins with Sharpless' Ligand" Chem.Lett.319-320 (1995)

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    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Electrochemical Deamination of Aromatic Amines" Synlett.439-440 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "A Novel Ru (VII) /Ru (IV) Mediatory System for Electrooxidation of Primary and Secondary Alcohols, Leading to Aldehydes and Ketones" Chem.Lett.369-370 (1995)

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    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsutomu INOKUCHI: "One-pot Conversion of Primary Alcohols to alpha-Oxygenated Alkanals with TEMPO in Combination with Molecular Oxygen and Ruthenium Complex" Tetrahedron Lett.36. 3223-3226 (1995)

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    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideo TANAKA: "Electooxidative Fission of Carbon-Carbon Double Bond in a K_2OsO_2 (OH) _4/HIO_4Double Mediatory System" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 2989-2992 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sigeru TORII: "Chemical and Electrochemical Asymmetric Dihydroxylation of Olefines in I_2-K_2CO_3-K_2OsO_2 (OH) _4 and I_2-K_3PO_4/K_3HPO_4-K_2OsO_2 (OH) _4 Systems with Sharpless' Ligand" J.Org.Chem.61. 3055-3060 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideo TANAKA: "Electropolymerization of Anilins Linked with Triarylamines as a Redox-Active Function" Electrochim.Acta.(in Press).

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    • 関連する報告書
      1996 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.TANAKA: "Electroreductive Cleavage of Propargylic Acetates throygh Polarity Inversion of in situ Generated Allenyl Palladium (II) Complexes and,in Part,Unisual Chemical Reduction Induced by Phosphine Ligand" ELECTRONALYSIS. 8. 769-772 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] S.TORII: "Chemical and Electrochemical Asymmetric Dihydroxylation of Olefins in I_2-K_2CO」- K_2OsO_2(OH)_4 and I_2-K_3PO_4/K_2HPO_4-K_2OsO_2(OH)_4 Systems with Sharpless' Ligan" J.ORG.CHEM.61. 3055-3060 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] S.TORII: "A Versatle Cycloaddition for the Generation of Pyrrolidine Derivatives via C-N-C 1,3-Dipoles" CHEM.LETT.747-748 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] C.AMATORE: "Oxidative Addition of Aryl Halides to Transient Anionic σ-Aryl-Palladium(o) Intermediates -Application to Palladium-catalyzed Reductive Coupling of Aryl Halides" CHEM.EUR.J.2. 957-965 (1996)

    • 関連する報告書
      1996 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "Electrochemical Os-Catalyzed Asymmetric Dihydroxylation of Olefins with Sharpless′Ligand" Chem.Lett.319-320 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "Electrochemical Deamination of Aromatic Amines" Synlett. 439-440 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "A Novel Ru (VII) /Ru (IV) Mediatory System for Electrooxidation of Primary and Secondary Alcohols,Leading to Aldehydes and Ketones" Chem.Lett.369-370 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "Synthesis of dl-Shikonin by Vanadium (II) -Assisted Cross-Coupling and Electrooxidation of Aromatic Nucleus" Bull.Chem.Soc.,JPN.68. 2917-2922 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] T.Inokuchi: "One-pot Conversion of Primary Alcohols to α-Oxygenated Alkanals with TEMPO in Combination with Molecular Oxygen and Ruthenium Complex" Tetrahedron Lett.36. 3223-3226 (1995)

    • 関連する報告書
      1995 実績報告書
  • [文献書誌] H.Tanaka: "Use of Aluminium as an Electron Pool.Reductive Coupling of Iodobenzens Promoted by Electron Transfer in an Ni/Pb/Al Multi Redox System" Inoraganica Chimica Acta. 222. 323-325 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] H.Tanaka: "A Facile Access to 3-Allyl-and 3-Benzyl-3-cephems via Reductive Addition/Cyclization of Allenecarboxylate with Allyl and Benzyl Helides in an Al/Pb/Ni Redox System" J.Chem.Soc.Chemical Communications. 1461-1462 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Inokuchi: "Oxidations of Dihydroxyalkanoates to Vicinal Tricarbonyl Compounds with a 4-Bzo TEMPO-Sodium Bromite System or by Indirect Electrolysis with 4-Bzo TEMPO and Bromide Ion" Chemistry Letter. 1411-1414 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Inokuchi: "Baeyer-Villiger Type Oxidation in a Dioxygen-Arenecarbal dehyde-Ruthenium Dioxide or Manganese Dioxide System" Synlett. 12. 1037-1038 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] H.Tanaka: "Palladium-Catalyzed Carbonylative[2+2]Cycloaddition for the Stereoselective Sysnthesis of Either cis-or trans-3-Alkenyl-β-Lactams" J.Org.Chem.59. 3040-3046 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "Electrochemical Generation of C-N-C 1,3-Dipole Leading to Pyrrolidine Skeleton" Synlett. 3. 217-218 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] T.Inokuchi: "Electrochemical Wacker Type Reaction with a double Mediatory System Consisting of Palladium Complex and Tri(4-bromophenyl)amine" Chemistry Letter. 121-124 (1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] T.Inokuchi: "Indirect Electrochemical Radical Cyclization of Bromo Acetals by the Combined Use of Cobaloxime and Sacrificial Electrode" Bull.Chem.Soc.Jpn.(1994)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] S.Torii: "Carbonylative[2+2]Cycloaddition for the Construction of β-Lactam Skeleton with Palladium Catalyst" TETRAHEDRON LETT.34. 6553-6556 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] H.Tanaka: "2-Substituted Penems,New Candidates for Cephalosporinase Inhibitors" Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2253-2254 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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