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シクロデキストリン様の分子認識能をもつ大員環架橋芳香族化合物の分子設計

研究課題

研究課題/領域番号 05453130
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機工業化学
研究機関九州大学

研究代表者

田代 昌士  九州大学, 機能物質科学研究所, 教授 (40038576)

研究分担者 澤田 剛  九州大学, 機能物質科学研究所, 助手 (90240902)
又賀 駿太郎  九州大学, 機能物質科学研究所, 助教授 (10038599)
研究期間 (年度) 1993 – 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
7,300千円 (直接経費: 7,300千円)
1994年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
1993年度: 5,000千円 (直接経費: 5,000千円)
キーワードシクロファン / 大員環化合物 / 包接能 / サルファー法 / 鎖形成反応 / チオフェン / ディールズ・アルダー / 酸化的付加反応 / 錯形成反応 / 脱メチル化 / 渡環反応 / テトラヒドロピレン体 / [2.2]メタシクロファン / ジアゾカップリング反応 / スルースペース効果 / フリーデルクラフト反応 / 多環シクロファン化合物
研究概要

大員環架橋芳香族化合物においては、環数や架橋鎖長の調節により芳香環で構成する分子内空孔のサイズを変更できることから、ホスト選択的認識分子を設計できることが期待できる。本年度は、大員環架橋芳香族化合物の合成、化学修飾及び認識可能に関する研究を行った。また、前年度に引き続いて〔2.2〕メタシクロファン類の合成と反応性についても検討した。本年度の成果を以下に示す。
1)大員環架橋芳香族化合物の合成法の一つとして、チオフェン環化合物の酸化的付加反応を開発し、種々のタイプの大員環シクロファン類を合成した。また、そのポリエーテル誘導体は多種多様の金属イオンを認識して包接することを明らかにした。
2)大員環架橋芳香族化合物へ糖鎖を導入するための予備実験として、カリックス〔4〕アレーンへの糖導入を試み、2分子の糖を導入することに成功した。この成果をもとに、現在、多くの大環状シクロファン類の糖成分導入反応について検討している。
3)〔2.2〕メタシクロファン類のジアゾニウム塩は18-クラウンエーテルによって安定化されることを見い出した。また、ナフト〔2.2〕メタシクロファン類の合成法に確立するとともに、それらのコンホメーション解析を行い、立体構造に関する知見を得た。
4)芳香環成分として、6並びに8個のジフェニルメタンを持つ大員環架橋芳香族化合物を一段階で収率良く合成する方法を開発した。

報告書

(3件)
  • 1994 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1993 実績報告書
  • 研究成果

    (35件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (35件)

  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Bromination of〔2.n〕Metacyclophan-1-enes and Isolation of Two Isomers of 1-Bromo〔2.n〕metacyclophan-1-enes" Chemische Berichte. 126. 447-451 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized〔2.n〕Metacyclopan-1-enes and Isolation of Two Isomers of 1-Bromo〔2.n〕metacyclophan-1-enes" Journal of Chemical Research(S). 5. 198-199 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Synthesis and Desulfurization of 2,11-Dithia〔3〕metacyclo-and 2,11-Dithia〔3〕paracyclo〔3〕(4.9)perenophanes" Chemische Berichte. 126. 2505-2511 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part 27.Reaction of 8-Methoxy-16-methy1〔2.2〕metacyclophanes with Boron Tribomide" Journal of Chemical Research(S). 7. 272-273 (1994)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Evaluation of Through-Space Interaction in〔2.2〕Metacyclophanes by Diazo Coupling Reaction" Journal of Chemical Society,Perkin Transaction 1. 14. 2211-2215 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part 28.Preparation ofand Addition of Bromoine to anti-7,15-Di-tert-buty1-10,18-dimehoxy〔4.2〕-metacyclophan-11-ene and Dehydrobromination fo the Bromine Adduct" Journal of Chemical Research(S). 10. 394-395 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "The Stability Constants for the 18-Crown-6 Complexes with〔2.2〕Metacyclophanediazonius Salts" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 67. 277-279 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-Sized Cyclophanes.Part 31.Synthesis and Electrophilic Substitution of 8-Subsitituted〔2〕Metacyclo〔2〕(1.3)pyrenophanes" Jounal of Chemical Society,Perkin Transaction 1. 21. 3127-3137 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-Sized Cyclophanes.Part 32.Synthesis and Conformational Studies of (1.4)Naphthaleno〔2.2〕metacyclophnes" Journal of Chemical Research(S). 6. 210-211 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "SO-Photoextusion of 7-Thiabicyclo〔2.2.1〕hept-2-ene 7-Oxides" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 67. 1866-1893 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part34.Demethylation of 8-Methoxy-〔2.2〕metacyclophanes with Trimethylsilyll Iodide" Journal of Chemical Research(S). 7. 210-211 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Synthesis of Benzothazoly1〔2.2〕metacyclophanes and Their Structural and Spectral and Spectral Properties" Chemistry Letters. 8. 1529-1532 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Novel Crown Ethers By Oxidative Cycloaddition of Thiopheno Crown Ethers" Jorrnal of chemical socity,perkin transaction 1. 15. 2323-2329 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Bromination of [2.n] Metacyclophane-1-enes and Isolation of Two Isomers of 1-Bromo [2.n] metacyclophane-1-enes" Chem.Ber.Vol.126. 447-451 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part 26.Electrophilic Substitiution of [2.2.2] (1,2,3) Cyclophanes" J.Chem.Research (S). No.5. 198-199 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Synthesis and Desulfurization of 2,11-Dithia [3] -metacyclo- and 2,11-Dithia [3] paracyclo [3] (4,9) -pyrenophanes" Chem.Ber.Vol.126. 2505-2511 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part.27.Reaction of 8-Methoxy 16-metyl [2.2] metacyclopahnes with Boron Tribron Tribromide" J.Chem.Research (S). No.7. 272-273 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "sEvaluation of Through-Space Interaction in [2.2] Metacyclophanes by Diazo Coupling Reaction" J.Chem.Soc., Perkin Tran. No.14. 2211-2215 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part.28.Preparation of and Addition of Bromoine to anti-7,15-Di-tert-butyl-10,18-dimethoxy [4.2] metacyclophan-11-ene and Dehydrobromination of the Bromine Adduct" J.Chem.Research (S). No.10. 394-395 (1993)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "The Stability Constants for the 18-Crown-6 Complexes with [2.2] Metacyclopahnediazonium Salts" Bull.Chem.Soc.Jpn.Vol.67. 277-279 (1994)

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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-Sized Cyclophanes.Part 31.Synthesis and Electrophilic Substitution of 8-Substituted [2] Metacyclo [2] (1,3) pyrenophanes" J.Chem.Soc.Perkin Trans. 1, No.21. 3127-3137 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part 32.Synthesis and Conformational Studies of (1,4) Naphthaleno [2.2] metacyclophanes" J.Chem.Research (S). No.6. 210-211 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "SO-Photoextrusion of 7-Thiabicyclo [2.2.1] hept-2-ene 7-Oxides" Bull.Chem.Soc.Jpn.Vol.67. 1886-1893 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part 34.Demethylation of 8-Methoxy [2.2] metacyclophanes with Trimethylsilyll Iodide" J.Chem.Research (S). No.7. 246-247 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Synthesis of Benzothiazolyl [2.2] metacyclophanes and Their Structural and Spectral Properties" Chem.Lett.No.8. 1529-1532 (1994)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi Tashiro: "Novel Crown Ethers by Oxidative Cycloaddition of Thiopheno Crown Ethers" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1, No.15. 2323-2329 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1994 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masashi,Tashiro: "The Stability Constants for the 18-Crown-6 Complexes with[2.2]Metacyclophane-diazonium Salts" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 67. 277-279 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Masashi,Tashiro: "SO-Photoextrusion of 7-Thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ene 7-Oxides" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 67. 1866-1893 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Masashi,Tashiro: "Novel Crown Ethers By Oxidative Cycloaddition of Thiopheno Crown Ethers" Journal of Chemical Society,Perkin Transaction 1. 16. 2323-2329 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] Masashi,Tashiro: "Synthesis of Benzothazoly[2.2]metacyclophanes and Their Structural and Spectral and Spectral Properties" Chemistry Letters. 8. 1529-1532 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] M,Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part2 6^1Electrophilic Substituion of [2.2.2](1,2,3)Cyclophanes" Journal of Chemical Research(S). 7. 272-273 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M,Tashiro: "Medium-sized Cyclophanes.Part27,^1Reaction of 8-Methoxy-16-Methul[2.2]metacyclophanes with Boron Tribromide" Journal of Chemical Research(S). 5. 198-199 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M,Tashiro: "Evaluation of Through-Space Interaction in [2.2]-Metacyclophanes by Diazo Coupling Resction" Journal of the Chemical Society Perkin Transaction 1. 3. 2211-2215 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M,Tashiro: "Synthesis and Desulfurization of 2,11-Dithia[3]metacyclo-and 2,11-Dithia[3]paracyclo[3](4,9)Pyrenophanes" Chemische Brichte. 126. 2505-2511 (1993)

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      1993 実績報告書
  • [文献書誌] M,Tashiro: "特異な場をもつシクロファン系化合物の反応性と機能性" 九州大学機能物質科学研究所. 7. 71-102 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書

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公開日: 1993-04-01   更新日: 2016-04-21  

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